合成气四的生产工艺与设备.ppt

5.1 合成气的应用及发展前景 5.1.1 应用 合成气（synthesis gas or syngas) CO和H2的混合物 原料： 煤 油 天然气 油页岩、石油砂 农林废料、城市垃圾 氢能利用背景 Hydrogen in energy systems, 1850-2150 氢气的利用是最佳的选择 稳定的能源 可再生性 来源稳定，不受地缘界定影响 价格稳定 绿色能源 温室气体 空气质量 可持续性 更多 …. 应用 合成气 NH3 合成气 乙烯、丙烯 合成气 甲醇 醋酸 汽油、烯、芳烃 乙二醇 甲醇 乙醇 乙烯 合成气 ＋ 丙烯醇 1,4－丁二醇 5.1.2发展背景 煤 石油、天然气 5.1.3 关键问题 1.实现新工艺，降低成本，解决污染问题 2.合成气生产烯烃、含氧化合物技术中 高压、高温、贵金属催化剂的替代。 合成气的生产方法 (1) 以煤为原料的生产方法：有间歇和连续两种操作方式。煤制合成气中H2/ CO比值较低，适于合成有机化合物。 (2) 以天然气为原料的生产方法：主要有转化法和部分氧化法。目前工业上多采用水蒸气转化法（steam reforming），该法制得的合成气中H2/ CO比值理论上是3，有利于用来制造合成氨或氢气。 (3) 以重油或渣油为原料的生产方法：主要采用部分氧化法（partial oxidation）。 工业化的主要产品 (1) 合成氨 (2) 合成甲醇 (3) 合成醋酸 (4) 烯烃的氢甲酰化产品 (5) 合成天然气、汽油和柴油 合成气应用新途径 (1) 直接合成乙烯等低碳烯烃 (2) 合成气经甲醇再转化为烃类 (3) 甲醇同系化制乙烯 (4) 合成低碳醇 (5)合成乙二醇 (6)合成气与烯烃衍生物羰基化产物 5.2由煤制合成气 5.2.1煤气化的基本原理 1.化学平衡 （1）以空气为气化剂时 独立反应数的确定 一般说来，独立反应数等于反应系统中所有的物质数减去形成这些物质的元素数。 复杂系统达到平衡时，应根据独立反应的概念来决定平衡组成。 系统含有C，O2，CO，CO2 4种物质，由C,O 2个元素构成，故系统独立反应式为两个。一般选式（5－1）、（5－3）计算平衡组成。 (2）以水蒸气作气化剂时 计算平衡组成（5个参数） ① 3个平衡常数表达式 ② 分压与总压的关系 2.反应速率 气固反应 不仅与化学反应速率，还与气化剂向碳 表面的扩散速率有关 与煤的种类有关 反应活性：无烟煤焦炭褐煤 (1)对于碳与氧气的反应，一般认为先生成CO2，然后CO2再与碳反应生成CO. O2的一级反应 T 775℃，动力学控制 T 900℃ ，扩散控制 增加扩散反应速率措施： a 气速↑ b 颗粒直径 ↓ 775℃ T 900℃ ，过渡区