稳定烯醇及其合成方法学StableEnolsandTheirSynthetic.PDF

2008 年第 28 卷 有 机 化 学 Vol. 28, 2008 第 11 期, 1864～1874 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 11, 1864～1874 ·综述与进展· 稳定烯醇及其合成方法学 胡乔舒 席振峰* (北京大学化学与分子工程学院 北京分子科学国家实验室 生物有机与分子工程教育部重点实验室 北京 100871) 摘要 烯醇受环境因素和取代基的影响在一定条件下可以稳定存在. 研究稳定烯醇的结构特点、反应性质在有机化学 理论研究和有机合成化学中有重要意义. 从影响烯醇稳定的因素以及稳定烯醇合成方法学的角度对该领域进行了综 述, 分别讨论了芳基取代烯醇和脂肪基取代烯醇的稳定性及其合成方法. 关键词 烯醇; 稳定性; 互变异构; 合成 Stable Enols and Their Synthetic Methodologies HU, Qiao-Shu XI, Zhen-Feng* (Beijing National Laboratory for Molecular Sciences, Key Laboratory of Bioorganic Chemistry and Molecular Engineering, Ministry of Education , College of Chemistry and Molecular Engineering, Peking University, Beijing 100871) Abstract Enols can be stable or even isolable by bearing special substituents or in proper environments. The study of structures and chemical behavior of stable enols is important from both theoretical and syn- thetic points of view. Here, the stabilities and synthetic methodologies of aromatic and aliphatic enols are discussed. Keywords enol; stability; tautomerization; synthesis 作为一种理论上存在但通常又不稳定的物质, 烯醇 不作为这里的讨论对象. 除此之外的烯醇被称为“简单 的合成与研究一直是化学家们挑战的对象. 然而由于合 烯醇[1a] ”, 本文综述的稳定烯醇正是这类稳定的简单烯 成手段有限以及对烯醇稳定性和结构的关系认识不清 醇. 晰, 早期的尝试都归于失败. 直到 20 世纪中期, Fuson 烯醇的合成方法与它的稳定性密切相关. 什么条件 等发现了一系列大位阻芳基取代的烯醇可以稳定存在, 下进行反应有利于烯醇的稳定? 引入何类取代基有利 才打开了烯醇研究的新局面. 所谓烯醇稳定存在, 通常 于烯醇的稳定以及如何引入这些取代基? 这些都是稳 是指它在一定条件下、一段时间内可以脱离于酮式异构 定烯醇合成方法学需要考虑的问题. 烯醇的生成可以是 体单独存在