第三章酶含维生素与酶化的调节.pptVIP

第三章 酶 Chapter 3 Enzyme 酶（enzyme）是由活细胞产生的、能对特异底物进行高效率催化的生物催化剂，其化学本质是蛋白质。 酶的分类（按结构）: 第一节 酶的分子结构与功能 Section 1 The Molecular Structure and Function of Enzyme 一、酶的分子组成 酶可根据其化学组成的不同，分为两类： 由酶蛋白与辅助因子组成的酶称为全酶。 酶蛋白决定反应的特异性。 辅助因子决定反应的种类与性质。 与酶蛋白疏松结合并与酶的催化活性有关的耐热低分子有机化合物称为辅酶(coenzyme)。 与酶蛋白牢固结合并与酶的催化活性有关的耐热低分子有机化合物称为辅基(prosthetic group)。 二、辅酶与辅基的来源及其生理功用 大部分的辅酶与辅基衍生于维生素。维生素的重要性就在于它们是体内一些重要的代谢酶的辅酶或辅基的组成成分。 维生素(vitamin)是指一类维持细胞正常功能所必需的，但在生物体内不能自身合成而必须由食物供给的小分子有机化合物。 维生素可按其溶解性的不同分为脂溶性维生素和水溶性维生素两大类。 脂溶性维生素有Vit A、Vit D、Vit E和Vit K四种。 水溶性维生素主要包括B族维生素（Vit B1，Vit B2，Vit PP，Vit B6，Vit B12，泛酸，生物素，叶酸）和Vit C。 由维生素衍生的辅酶或辅基： 1. TPP： 焦磷酸硫胺素，由硫胺素（thiamine, Vit B1）焦磷酸化而生成。 TPP是脱羧酶的辅酶，在体内参与糖代谢过程中?-酮酸的氧化脱羧反应。 TPP的分子结构 2. FMN和FAD： 黄素单核苷酸（flavin mononucleotide, FMN）和黄素腺嘌呤二核苷酸（flavin adenine dinucleotide, FAD），是核黄素（riboflavin, VitB2）的衍生物。 VitB2具有氧化还原性，酶蛋白与FMN或FAD结合后统称为黄素酶，催化脱氢氧化反应，其辅基FMN或FAD在酶促反应中作为递氢体（双递氢体）。 FMN和FAD的分子结构 3. NAD+和NADP+： 尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸（NAD+，辅酶Ⅰ）和尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸（NADP+，辅酶Ⅱ）是Vit PP的衍生物。 在体内，由尼克酰胺参与构成的两种辅酶均有氧化型（NAD+，NADP+）和还原型（NADH+H+，NADPH+H+）两种形式。它们作为脱氢酶的辅酶，在酶促反应中起递氢体的作用，为单递氢体。 NAD+和NADP+的分子结构 4. 磷酸吡哆醛和磷酸吡哆胺： 磷酸吡哆醛和磷酸吡哆胺是Vit B6的衍生物。 Vit B6包括吡哆醇(pyridoxine)，吡哆醛(pyridoxal)和吡哆胺(pyridoxamine)等三种形式。 磷酸吡哆醛和磷酸吡哆胺可作为氨基转移酶，氨基酸脱羧酶，半胱氨酸脱硫酶等的辅酶。 磷酸吡哆醛与磷酸吡哆胺的分子结构 5. 辅酶A（CoA）： 泛酸（pantothenic acid, 遍多酸）在体内参与构成辅酶A（CoA），后者的结构成分为3?-磷酸腺苷-5?-焦磷酸-泛酸-?-巯基乙胺。CoA中的巯基可与酰基以高能硫酯键结合，在糖、脂、蛋白质代谢中起传递酰基的作用，因此CoA是酰化酶的辅酶。 6. 生物素(biotin)： 是噻吩与尿素相结合的骈环化合物，带有一戊酸侧链，有?，?两种异构体。生物素是羧化酶的辅基，在体内参与CO2的固定和羧化反应。 7. 四氢叶酸： 四氢叶酸（ FH4 ）由叶酸(folic acid)衍生而来。四氢叶酸是体内一碳单位基团转移酶系统中的辅酶，其N5和N10原子与一碳单位基团结合，与嘌呤和嘧啶的合成有关。 四氢叶酸的分子结构 8. Vit B12的衍生物： Vit B12分子中含金属元素钴，故又称为钴胺素。 Vit B12在体内有多种活性形式。其中，5-脱氧腺苷钴胺素是体内的主要形式，它可参与构成多种变位酶的辅酶，甲基钴胺素则是甲基转移酶的辅酶，与胆碱等的合成有关。 辅酶或辅基在酶催化中的作用 辅酶与辅基的主要生理功用： ⑴ 运载氢原子或电子，参与氧化还原反应。 ⑵ 运载反应基团，如酰基、氨基、烷基、羧基及一碳单位等，参与基团转移。 三、金属离子的作用 1. 稳定构象：稳定酶蛋白催化活性所必需的分子构象； 2. 构成酶的活性中心：作为酶的活性中心的组成成分，参与构成酶的活性中心； 3. 连接作用：作为桥梁，将底物分子与酶蛋白螯合起来。 酶分子上具有一定空间构象的部位，该部位化学基团集中，直接参与将底物转变为产物的反应过程，这一部位就称为酶的活性中心(active center)。 第二节 酶促反应的特点与机制 Se