有机化学高教第四版第行四章环烃芳香烃.pptVIP

这类定位基它们使苯环钝化。其特点是： a. 带正电荷的正离子。如： ―N+(CH3)3 、 ―+NH3 。 b.与苯环直接相连的原子以重键与其它原子相连,且重键末端通常为电负性较强的原子。如： 二、定位规律的理论解释 1. 第一类定位基(即邻对位定位基) (1)表现为+I、+C效应的基团，但这里的+C效应是通过σ,π–超共轭效应使苯环致活的。如： ―CH3、―CH2X (X＝F、Cl、Br、I)。 以甲苯为例: (2)具有–I 和+C 效应的基团，它又可分为： A.+C ＞–I 的基团： 如：―OH、―OR、―NR2、―OCOR ┄ 等。 以苯酚为例: B.+C ＜–I 的基团： 2. 第二类定位基（即间位定位基） 这类基团除正离子外，均属表现为–I、–C效应的基团。如：―NO2、―COR、―COOH 等。 三、影响定位效应的空间因素 1. 芳环上原有基团的空间效应： 结论：芳环上原有基团的体积增大，对位产物增多。 2. 新引入基团的空间效应： 新引入基团进入芳环的位置，不仅与环上原有基团的 性质和空间位阻有关，还与新引入基团本身的体积有关。 * * 第五章 芳香烃 芳烃是芳香碳氢化合物的简称。芳香族化合物最初是指一些化合物具有特殊的香味。后来研究表明：它具有高度不饱和性，但很稳定，且不易发生加成和氧化反应，而容易发生取代反应。芳香族化合物的这些特殊性称为芳香性。定义：指苯及苯的同系物，跟苯的结构特征相似的化合物。  芳烃可分为苯系芳烃和非苯系芳烃两大类。苯系芳烃根据苯环的多少和连接方式不同可分为： 单环芳烃 分子中只含有一个苯环的芳烃。例如：  苯 甲苯 异丙苯 多环芳烃 分子中含有两个或两个以上独立苯环的芳烃。例如：  联苯 二苯基甲烷稠环芳烃 分子中含有两个或两个以上苯环，苯环之间通过共用相邻两个碳原子的芳烃。例如： 萘 菲 一、苯的结构苯的分子式为C6H6，具有如下性质：（1）一般不容易发生加成和氧化反应，而容易发生取代反应；（2）一元取代物只有一种，邻二取代物也只有一种；（3）有特殊的稳定性：氢化热比设想的环已三烯小150.6kJmol-1。为了解释这些现象，1858年德国化学家凯库勒提出了关于苯的结构的构想。苯分子中的6个碳原子连结成一个六元环，每个碳原子 都与一个氢相连，同时为了满足碳的四价，6个碳原子以单双键交替形式互相连接，构成正六边形平面结构，内角为120度。凯库勒把苯的结构式写成：  为了解释苯的二元取代物只有一种，凯库勒提出苯中的双键没有固定的位置，它在不断地摆动，因此不能分离出两个邻二卤代物，实际上它们是等同的。 显然，凯库勒提出的环已三烯结构存在一定的缺陷，它并不能解释苯的不饱和性以及不发生类似于不饱和烯烃或炔烃的加成反应。随着现代共价键理论的产生，可以很好在解释苯的结构及芳香性。  现代共价键理论对苯结构的解释近代物理方法证明，苯分子的六个碳原子和六个氢原子都在同一个平面上，其中六个碳原子构成平面六角形，碳碳单键的键长均为140pm，比烷烃中碳碳单键154pm短，比烯烃的碳碳双键134pm长。苯的各键角都是120度。  根据杂化理论，苯分子中的碳原子都是SP2 杂化轨道分别与碳和氢形成σ 键。由于三个SP2 杂化轨道都处在同一个平面内，所以苯环上所有原子都在一个平面内，并且键角为120度。每个碳上余下的未参加杂化的p轨道由于垂直于苯分子形成的平面而相互平行，因此所有p轨道之间都可以相互重叠，这就形成了一个“六个π电子闭环的共轭体系”，这个体系的特点是p轨道重叠程度完全相等，所以，碳碳键长完全相等，它比烷烃中的碳碳单键短，而比孤立的碳碳双键长。 所以实际上苯环不是结构式表示的那样一种单双键间隔的体系，而是形成了一个电子云密度平均化，没有单、双键之分的大π键。苯的结构式如下： 二、命名及同分异构体 苯及其同系物的通式为CnH2n-6。烷基苯的命名以苯作为母体，烷基作取代基，根据烷基的名称叫“某苯”。例如：   甲苯 乙