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第九章 氧化反应 第九章 氧化反应 9.1 醇羟基和酚羟基的氧化反应 ②. 固载氧化剂氧化法 9. 1. 2 酚羟基的氧化反应 9.2 碳-碳双键的氧化反应 9. 2. 2 钯催化氧化反应 9.3 酮的氧化反应 9. 3. 2 二氧化硒氧化法 9. 3. 3 酮的Baeyer-villiger氧化反应 9.4 芳烃侧链和烯丙位的氧化 （4）碘和羧酸银氧化法 ◆ 由碘的四氯化碳溶液与等物质量的醋酸银或苯甲酸银组成的试剂叫Prevost试剂。在Prevost条件下（无水），烯烃氧化可以直接得到反式二醇的二酰基衍生物；在woodward条件下（有水），得到顺式二醇的单脂。 Wacker反应：PdCl2-CuCl2的盐酸水溶液中将乙烯氧化为乙醛. Pd（0）与Pd（2+）之间的氧化还原循环。 烯烃的反式羟钯化 β-消除 氢离子转移 机理： ◆ Wacker反应最适合于末端烯烃氧化制备甲基酮，反应对末端双键具有选择性。 ◆ Wacker反应可制备1，4-二羰基化合物。接着用碱处理，经分子内羟醛缩合（Robinson成环反应）,得到环戊烯酮。 9.3.1 经α-苯硒基羰基化合物的氧化反应 通过α位控制氧化，使分子不发生断裂，生成α,β-不饱和酮、 α-羟基酮(偶姻)或内酯是酮氧化比较重要的反应。 α -苯硒基羰基化合物 苯基卤化硒 氧化 硒氧化物的β