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偶极矩地测定_实验的报告_中国科大
实验十二 偶极矩的测定
摘要:本实验利用溶液法,通过测定不同浓度的正丁醇的环己烷溶液在同一条件(20℃、1atm)下的折射率、电容、密度等各种性质计算出分子的偶极矩,并对比实验结果分析了解电介质在外电场中的极化现象。
关键词 : 极化现象 偶极矩 溶液法
前言:分子结构可以被看成是由电子和分子骨架所构成。由于其空间构型不同其正负电荷中心可以重合,也可以不重合,前者称为非极性分子,后者称为极性分子,分子的极性可用偶极矩来表示。
电介质分子处于电场中,电场会使非极性分子的正负电荷中心发生相对位移而变得不重合,电场也会使极性分子的正负电荷中心间距增大这样会使分子产生附加的偶极矩(诱导偶极矩)。这种现象称为分子的变形极化。可以用平均诱导偶极矩m来表示变形极化的程度。在中等电场下设
m = α D E内 (1)
式中E内为作用于个别分子上的强场。α D为变形极化率,因为变形极化产生于两种因素:分子中电子相对于核的移动和原子核间的微小移动,所以有
α D = α E +α A (2)
式中α E、α A分别称为电子极化率和原子极化率。
有Clausius-Mosotti方程,
(3)
定义摩尔变形极化度PD为
(4)
电场中的分子除了变形极化外,还会产生取向极化,即具有永久偶极矩的分子在电场的作用下,会或多或少地转向电场方向。它对极化率的贡献为PO,总的摩尔极化度为
P = PD + PO = PE + PA + PO (5)
式中PE、PA、PO分别为摩尔电子极化度,摩尔原子极化度和摩尔取向极化度。
如将电介质置于交变电场中,则其极化和电场变化的频率有关。交变电场的频率小于1010秒?1时,极性分子的摩尔极化度P中包含了电子原子和取向的贡献。当频率增加到1012-1014秒?1时(即红外场),电场的交变周期小于分子偶极矩的松弛时间,极性分子的取向运动跟不上电场的变化,这时极性分子来不及沿电场取向,故PO = 0。当交变电场的频率进一步增加到大于1015秒?1高频场(可见光和紫外)时,分子的取向和分子骨架的变形都跟不上电场的变化,这时PO = 0、PA = 0、P = PE。这时ε = n 2,n为介质的折射率,这时的摩尔极化度称为摩尔折射度R
(6)
因为PA只有PE的10%左右,一般可以略去,或按PE10%修正。
计算μ,有
(7)
在实验中要测不同浓度下的P、R,即可用外推法求P∞和R∞。
对于由溶剂1和溶剂2组成的溶液体系,根据Hedestrand(Z. Phys. Cnem.,2438(1929))的理论,其介电常数、折射率、摩尔极化度以及密度均和浓度成线性关系。
这样我们用交变频率为1000HZ的交流电桥测出电容池中各浓度下溶液的电容,用此电容除以真空下电容池的电容即得介电常数。用阿贝折射仪测出可见光下各溶液的折射率,再用分析天平测出各溶液的密度,经过相关计算即可算出分子的永久偶极矩μ。
实验部分
(一) 仪器与试剂
试剂:正丁醇(分析纯)
环已烷(分析纯)
仪器:容量瓶(50毫升)5只
5毫升移液管5支
胶头滴管5只
阿贝折射仪一台
分析天平一台
超级恒温槽一台
电吹风一只
CCJ-1型精密电容测量仪一台
电容池1只
(二) 实验过程
1.溶液配制
用称量法配制0%、1%、5%、10%和15%(摩尔分数)的环已烷溶液各20毫升(除0%外,其余溶液的浓度只要求精确标出浓度值,其值控制在1%、5%、10%、15%左右)。操作时应注意防止溶质、溶剂的挥发以及吸收水汽。为此溶液配好后应迅速盖上瓶盖并置于干燥器中。
2.折射率的测定
用阿贝折射仪测出溶液的折射率。测定时各样品需加样三次,每次取三个数据,最后取平均值。
3.介质常数的测定
(1)电容池分布电容Cd和真空电容Co的测定
因为电容池总是存在着和真空电容Co并联的分布电容Cd,为了从实测溶液的电容中扣除此分布电容的影响,我们必须测出此分布电容。
用电吹风将电容池二极间的空隙吹干,旋上金属盖,将恒温槽电源打开,使温度固定在某一实验工作温度,测定其电容Co。测量中要反复交替调节相位平衡旋钮,使表头指针趋于最
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