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对c/cq 微分得： 其中　　　　　　 K = RT bs0 解：希什科夫斯基经验公式 s0 -s = - s0 + + a c/cq ln b 1 代入吉布斯公式 得： bs0 = a + c/cq T ? ( c/cq ) ?s - T RT Γ = - ? ( c/cq ) ?s c/cq ? = a + c/cq c/cq RT bs0 = K a + c/cq c/cq 为常数 当浓度很小时，c a ， 则 此时表面吸附量? 和浓度c之间呈线性关系，Γ 随c的增大而增加 此时溶液的表面吸附趋于饱和，吸附量不再随浓度而改变，Γm 为溶液的饱和吸附量。可近似看作饱和吸附时表面层的浓度。 ? = K ′ cq c 当浓度较大，使 时，则 a cq c RT ? = bs0 = K = ?m ? = K a + c/cq c/cq 测定溶液在不同浓度c 时的表面张力? ，根据所测数据用浓度c 对表面张力? 作图。 再用图解法求出所绘表面张力等温线各指定浓度点切线的斜率，根据吉布斯公式可以求出各浓度下溶液的表面吸附量。 用所得结果绘制Γ-c曲线。 溶液表面吸附量随浓度的变化 2．实验方法 三、表面活性物质在溶液表面的定向排列 　 由于表面活性物质的两亲性结构，使其极易被吸附在溶液表面。 　 随着溶液浓度的增加，表面吸附量逐渐加大，直至达到一个极限值Γm。 　 吸附在溶液表面的分子随着Γ 的增大而逐渐站立起来，直至形成极性端在溶液中，非极性端伸向空气，定向排列紧密的表面层。 　 溶液在达到饱和吸附时，吸附为单分子层。因而可以根据Γm计算被吸附分子的横截面积A。 第五节 不溶性表面膜 一、不溶性表面膜及其性质 　 很多水不溶性物质（有些需要溶剂的帮助）能在水面上铺展成膜，称表面膜（surface membrane）。 　 不溶性表面活性物质，在适当的条件下，可以形成一个分子厚度的稳定的膜，分子的极性基在水中，非极性基向外。这种膜被称作单分子层表面膜（monomolecular film 或monolayer）。 （一）表面压及其测定 　　表面压：膜对单位长度浮物的压力，用字母? 表示，其数值等于水和油的表面张力之差 ? = ? 0 ?? 　　在水面放置一浮物，在浮物和器壁之间滴入一滴油。由于水的表面张力较大，? 0 ?? 0，浮物被推向纯水一边。 　 设浮物长度为l，膜将浮物推动的距离为dx ，则膜对浮物所做的功为　? ldx 　。 油膜推动浮物移动 dx 距离后，膜面积增加 l dx ，同时洁净水面减少了面积 l dx 。 若水和油的表面张力分别为? 0 和? ，则系统吉布斯能降低了（? 0 ?? ）ldx 。 设系统表面吉布斯能的降低全部用于扩大油膜表面积做功，则： 　　　　　　 ? ldx =（? 0 ? ?）ldx 　 膜天平（membrane balance）法是最常用的测定表面压的方法。 （二）膜的其它性质 　1. 表面电势 　 洁净水面和空气之间的电势差与膜表面和空气之间的电势差的差值称膜表面电势(surface potential)。 　表面活性物质在成膜时，分子的极性端在水中，非极性端向外。 　表面压较低时 ? 分子在水面上斜躺? 表面电势较低 　表面压的增大 ? 分子逐渐直立 ? 表面电势越来越大 ? 表面电势趋于定值 　用表面电势可以表征成膜物质分子在水面上的排列状态。 2. 表面粘度 　 表面粘度（surface viscosity）是液体在有膜时的粘度与无膜时粘度之比： ?s = ?t /?0 式中?s为表面粘度； ?t和?0分别为液体有膜和无膜时的粘度。 　 表面粘度主要用来研究成膜物质分子之间的相互作用，和膜性质的变化有关。 二、不溶性表面膜的应用 （一）分子结构的推定 　 由于不同分子结构的物质形成的膜状态不同，因此可以利用表面膜测试技术作为测定分子结构的辅助方法。 　 例如，鲨肝醇和鲛肝醇两个二元醇分子就是利用和已知结构的相应二元酸分子所形成的表面膜的 ? - a数据，继而推测出它们的分子结构。 （二）摩尔质量的测定 　 在低表面压时成膜分子所占面积很大，分子间的相互作用较小，膜的行