分析化学第8章..ppt

如果测定某组分时，在最大吸收波长处，干扰物质也有吸收或强烈吸收，a为丁二酮肟镍的吸收曲线，其最大吸收波长为470 nm，而从酒石酸铁的吸收曲线b可知在470 nm处也有吸收，因而对镍的测定产生干扰。但在520 nm处虽丁二酮肟镍的灵敏度稍低，而酒石酸铁干扰更小，所以应选择520 nm为入射光波长，以提高方法的准确度和选择性。 丁二酮肟镍(a)和酒石酸铁（b）的吸收曲线 二、 参比溶液的选择　　参比溶液　　将不含有待测离子的溶液或试剂放入一比色皿中，试液放入另一比色皿中，再调节仪器，使不含待测离子溶液处于T＝100%，此种溶液称为参比溶液。　　使用参比溶液是为了消除由于比色皿、溶剂及试剂对入射光的反射和吸收等带来的误差。选择参比溶液的总原则是：　　使试液的吸光度真正反映待测组分的浓度，一般从以下几方面考虑： 当试液、显色剂及所用的其它试剂在测量波长处均无吸收，仅待测组分与显色剂的反应产物有吸收时，可用去离子水或纯溶剂作参比溶液。 如果显色剂或加入的其它试剂在测量波长处略有吸收，应采用试剂空白(不加试样而其余试剂照加的溶液)作参比溶液。 如显色剂在测量波长处无吸收，但待测试液中共存离子有吸收，如Co2+、MnO4-等，此时可用不加入显色剂的试液为参比溶液，以消除有色离子的干扰。 三、吸光度范围的选择　　仪器测量不准确也会造成误差。　　在不同吸光度范围内读数对测定带来不同程度的误差。以朗伯-比尔定律为依据，经推导可得： 式中 在有限次测量时，可用 代替，它表示浓度的相对误差；同理dT用ΔT代替，它表示透射比读数的绝对误差。则上式可改写为： 设ΔT＝±0.005，代入上式，算出不同透射比读数时浓度的相对误差，结果见下表： 上表数据作图如下: 相对误差与透射比的关系图 当T＝0.368时A＝0.434，测量的相对误差为最小。当T为15%～65%时，即A在0.2～0.8时测量的相对误差≤±2%，能满足分析测定的要求，故吸光度在0.2～0.8为测量的适宜范围。 目视比色与分光光度计　　一、 目视比色法　　目视比色法　　用眼睛观察、比较待测物质溶液颜色的色度以测定其含量的方法，称为目视比色法。常用的目视比色法是标准系列法。这种方法要使用一套由同种玻璃材料制成的形状、大小相同的平底玻璃管(亦称比色管)，依次分别在比色管中加入一系列不同量的标准溶液和待测试液，然后在相同的实验条件下进行显色反应，再加溶剂或水稀释至刻度，充分摇匀后，放置。从管口上方垂直向下观察颜色深浅，将待测试液与标准系列色阶比较，颜色深浅相同者，其待测物质含量亦相同。 例如，环境分析中，测定水质中亚硝酸盐时，通常采用亚硝酸盐和对氨基苯磺酸起重氮化作用，然后与盐酸α-萘胺偶合，生成紫红色染料，进行比色。此法适用于河水等污染不严重水质的测定。　　目视标准系列法的优点　　仪器简单，操作简便，比色管的液层较厚，而人眼具有辨别很稀的有色溶液颜色的能力，故测定的灵敏度高，适宜于稀溶液中微量组分的测定。　　它的缺点　　准确度较差，相对误差约为5%～20%。如果试液中还有其它的有色物质，将有干扰，甚至无法测定。 二、 分光光度计　　可见光区的吸光光度法，主要使用72型、721型、722型、751型分光光度计等仪器。这些仪器基本上均由光源、单色器或分光系统、比色皿及检测读数系统四大部分组成。 1.72型分光光度计　　72型分光光度计主要部件有单色器、检流计和磁饱和稳压器三个部分，采用玻璃棱镜分光获得单色光，其光学系统如动画所示。 2.721型分光光度计　　721型分光光度计是在72型仪器的基础上改制成的。将单色器、磁饱和稳压器和检流计三个部件组合成一体，装置紧凑，性能更好，波长范围更宽，波段在360～800 nm，应用更为方便。　　下图为721型分光光度计仪器结构示意图。 该仪器的光路系统与72型分光光度计基本相同，只是以光电管和放大器作为光电转换元件取代硒光电池。另外以微安表取代检流计。 3.751型分光光度计　　751型分光光度计使用的波长范围，可从紫外光到近红外波段，其波长范围为200～1100 nm。由氘灯和钨灯提供光源。近年来，分光光度计除有上述特点外，还配有专用微处理计算机，可自动扫描，打印图谱，使分光光度法得到更迅速发展。 吸光光度法的应用　　吸光光度法主要应用于微量和痕量组分的测定，有时也用于某些高含量物质的分析。近年来用于多组分物质的分析、配合物的组成和稳定常数的测定等。现简要介绍如下。　　一、 示差分光光度法　　示差分光光度法的基本关系式　　当待测组分含量较高，溶液的浓度较大时，其吸光度值往往超出适宜的读数范围，引起较大的测量误差，甚至无法直接测定。此时可采用示差分光