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问 答 题
1.根据EDTA的酸效应曲线(即Ringbom曲线),可获得哪些主要信息?
(1)由于H+离子存在使EDTA参加主反应的能力降低的现象,称为EDTA的酸效应。
(2)单独滴定某种金属离子时允许的最低PH
2.为什么在络合滴定中要用缓冲溶液控制溶液的pH值?
M要准确滴定有一定的PH范围,EDTA的酸效应随PH变化很大,直接影响M能够准确滴定,金属指示剂的使用也有一定的PH范围
3.(10分) 以2.0×10-2mol/L的EDTA滴定浓度均为2.0×10-2mol/L的Al3+和Zn2+混合溶液中的Zn2+,在pH=5.5时,欲以KF掩蔽其中的Al3+,终点时游离F-的浓度为1.0×10-2mol/L。计算说明在此条件下能否准确滴定Zn2+?(HF的pKa=3.18,lgKAlY =16.1, lgKZnY =16.5, pH=5.5时, lgαY(H)=5.5, Al3+-F-络合物的lgβ1~lgβ6分别为6.1,11.2,15.0,17.7,19.6,19.7)
解:[F-]=1.0×10-2mol/L
αAl(F)=1+106.1×10-2.0+1011.2×10-4.0+1015.0×106.0
+1017.7×10-8.0+1019.6×10-10.0+1019.7×10-12.0
=1010.0
[Al3+]=1.0×10-2/1010.0=1.0×10-12.0 mol/L
α Y(Al)=1+1016.1×10-12.0=104.1
故αY=αY(H) + α Y(Al) -1≈αY(H)
lgK′ZnY=16.5-5.5=11.0
lgcZnK′ZnY = - 2.0+11.0 = 9
lgcZnK′ZnY﹥6
所以在此条件下可以准确滴定Zn2+
4.设计铝合金(含有Zn、Mg等杂质)中铝含量的测定分析方案。用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、滴定pH条件。
Al对指示剂有掩蔽,Al与EDTA反应慢。
返滴定。全部与EDTA反应再将Al-Y破坏
溶解于酸式金属离子
PH=3.5,过量EDTA,用指示剂二甲酚橙(黄色→紫红色)
煮沸3min,冷却六亚基四胺,PH5-6用Zn2+滴定(黄→紫红)除掉Y
加NH4F,微沸破坏AlY,得到AlF+Y(与Al量相同)
Zn2+滴定Y,黄色变为紫红色为终点
5.已知某溶液是Mg2+和EDTA混合物,且二者浓度不相等,试设计实验方案(要求写出分析的思路及主要操作步骤)。
(1)判断两种组份何者过量;
(2)假设判断结果是EDTA过量,用络合滴定法测定Mg2+EDTA的浓度。
(1)调节PH=10时,用EBT来检验。
蓝色,EDTA过量,红色,Mg2+过量
(2)首先在一分钟,按(1)中条件,用EBT为指示剂,Mg标准溶液测出过量的EDTA;然后在另一份中用六亚基四胺调节PH=4,破坏MgY配合物,用二甲酚橙为指示剂,用Zn标准溶液滴定。测出EDTA总量。
(3)总量减去过量EDTA,求出MgY的量。
6.设计分别测定Mg2+与EDTA混合溶液中二组份含量的分析方案。用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、滴定pH条件和计算结果。(同5)
1.写出质子条件式
NaOH+NaAc的质子条件
设 C(NaOH)=Cb ,
那么: [OH-]总 = [OH-]水 + [OH-]Ac水解 + [OH-]NaOH
[OH -] = [H+] + [HAc] + Cb
设C(NaOH)=Cb ,C(NaAc)=C1
物料平衡方程:[Na+]= Cb +C1
[Ac-] + [HAc] = C1
电荷平衡方程:[Na+]+ [H+] = [OH-] + [Ac-]
质子方程: [OH -] = [H+] + [HAc] + Cb
注意: 强酸(或强碱)溶液 ;强碱 + 弱酸强碱盐 ;
强酸 + 弱碱强酸盐 ;弱酸 +弱酸强碱盐
7.氧化还原滴定法中常用的指示剂有哪几类,并举例说明。
氧化还原指示剂:二苯胺磺酸钠;
自身指示剂: KMnO4 ;
显色指示剂(专属指示剂):淀粉与I2
8.解释下列现象:间接碘量法测定铜时,若试液中有Fe3+和AsO43-,它们都可将I-氧化成I2,加入NH4HF2可消除两者的干扰。
它能提供配位剂F-与 Fe3+配位,又构成 NH4F-HF缓冲溶液(pH3-4),使得AsO43-有较强的酸效应。此时E As(Ⅴ)/As(Ⅲ)及EFe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)均小于EI2/I- , 因此As(Ⅴ)及Fe
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