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分析化学习题解 第六章 氧化还原滴定法 1.解释下列现象 (1) 但是Cu2+却能将I-氧化为I2。 解:据反应式:2 Cu2+ + 4 I- ? CuI↓+ I2,生成的CuI↓的溶解度很小,即溶液中[Cu+]极小, Cu2+ / Cu+电对电位 显著↑, Cu2+ 变成了较强的氧化剂,所以,实际上是Cu2+ 氧化I-成为I2,而非I2氧化Cu+。课本p204?205 (2)pH=8.0时,I2滴定 生成 ,而当酸度为1mol/L时,I-却被 氧化为I2。 (4) 以KMnO4滴定C2O42-时,滴入KMnO4的红色消失速度由慢到快。 解:2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O 若不加入Mn2+ ,则开始时反应速度很慢,但随着反应的进行,不断产生Mn2+ ,便会使以后的反应速度愈来愈快,此处加速反应的催化剂Mn2+ 是由反应本身生成的,因此,这种反应称为自动催化反应。p210 (5) 于K2Cr2O7标准溶液中,加入过量KI,以淀粉指示剂,用Na2S2O3溶液滴定至终点时,溶液由蓝变绿。 解:据反应式: 实验十二 Na2S2O3溶液的配制与标定 (6)以纯铜标定Na2S2O3溶液时,滴定到达终点后(蓝色消失),放置一段时间后,又返回蓝色。 解:蓝色消失,是因为溶液中不存在I2。放置一段时间后,由于Cu2+催化空气中的O2氧化I-,析出I2, CuI↓表面又吸附一些I2 使淀粉变蓝。 2.增加溶液的离子强度,Fe3+/Fe2+电对的条件电位是升高还是降低?加入PO43-、或F-或1,2-林菲罗啉后,情况又如何? 解:高价离子受离子强度影响比低价离子严重,离子强度↑,活度系数 3. 1,2-林菲罗啉(phen)能形成[Fe(phen)3]3+和[Fe(phen)3]2+配合物。已知在1mol/LH2SO4介质中, 而加入phen后,体系E0’ =1.06V [Fe(phen)3]3+与[Fe(phen)3]2+配合物何者更稳定? 6.在下列的滴定中,化学计量点时的电极电位是多少? (1)A++2B4+→A3++2B3+ (2)2A++3B4+→2A4++3B2+ 解: A莫尔法 B佛尔哈德法 C法扬斯法(1) BaCl2 A× , B ×, C √ A 莫尔法,测BaCl2 ,指示剂K2CrO4会与Ba2+反应生成BaCrO4↓。 B 佛尔哈德法,指示剂铁铵钒NH4Fe(SO4)中的SO42-会与Ba2+反应生成BaSO4↓。 C 法扬斯法,可以。要用荧光黄作指示剂。 A莫尔法 B佛尔哈德法 C法扬斯法(2) KCl A√ , B√, C√ A 莫尔法,直接法测。 B 佛尔哈德法,返滴定法。 C 法扬斯法,可以。要用荧光黄作指示剂。 A莫尔法 B佛尔哈德法 C法扬斯法 (3) NH4Cl A × , B √, C × A 莫尔法,不可以。因为测定条件是pH=6.5?10.5,pH10,NH4Cl会产生游离NH3, NH3与Ag+生成Ag(NH3)+或Ag(NH3) 2+,使AgCl↓和Ag2CrO4↓ 的溶解度增大,需要加入过量AgNO3才出现终点,结果偏高。 B 佛尔哈德法,可以,返滴定法。 C 法扬斯法,不可以。因为荧光黄指示剂的适用范围pH=7 ?10.5 , NH4Cl会产生游离NH3 。 A莫尔法 B佛尔哈德法 C法扬斯法(4) KSCN A × , B √, C √ A 莫尔法,不可以测SCN-,因为AgSCN ↓ 对SCN- 有强烈的吸收。 B 佛尔哈德法,可以,返滴定法。 C 法扬斯法,可以。曙红作指示剂 。 A莫尔法 B佛尔哈德法 C法扬斯法(5) Na2CO3+NaCl A × , B √, C × A 莫尔法,不可以。因为产生Ag2CO3↓。 B 佛尔哈德法,可以,返滴定法。 C 法扬斯法,不可以。因为产生Ag2CO3↓。 A莫尔法 B佛尔哈德法 C法扬斯法(6) NaBr A √ , B √, C √ A 莫尔法,可以,
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