第十二到章醛和酮核磁共振谱.docVIP

PAGE 42 ·· PAGE 1 ·· 第十二章 醛和酮 核磁共振谱 学习要求 掌握醛、酮的命名方法,结构特征及波谱特征。 2.?掌握醛酮中羰基的亲核加成反应（与醇、氢氰酸、亚硫酸钠、格林那试剂，魏悌希试剂、氮及其衍生物的加成）及其运用。3．?掌握α—H的反应：羟醛缩合发生的条件、形式和应用；卤仿反应的条件和在鉴别及合成上的应用。 4、理解羰基亲核加成反应的历程。 5. 理解核磁共振谱的一般原理。 6．理解C=C和C=O双键的结构差异以及在加成反应上的不同点。7．理解醛酮化合物的还原方法，并能区别各种还原剂的应用范围。8．理解醛酮化合物的氧化反应、与托伦试剂和斐林试剂反应的结构要求及应用 9．理解康尼查罗反应的条件和交错康尼查罗的应用。 10了解饱和一元醛酮的常用制备方法。 11了解饱和醛酮的UV、IR和1NHMR的特征吸收峰。12了解饱和一元醛酮的代表物。 13.了解金属氢化物。 计划课时数 6课时 重点：醛酮的亲核加成反应，α—H的反应：羟醛缩合发生的条件、形式和应用；卤仿反应的条件和在鉴别及合成上的应用，核磁共振谱的一般原理。 难点：亲核加成反应的历程。教学方法 采用多媒体课件、模型和板书相结合的课堂讲授方法。 引言 醛和酮都是分子中含有羰基官能团（C=O）的化合物，羰基与一个烃基相连的化合物称为醛，羰基同时与两个烃基相连的称为酮。 §12.1 醛、酮的结构，分类，同分异构和命名 12.1.1醛、酮的结构 醛酮的官能团是羰基，所以要了解醛酮必须先了解羰基的结构。羰基是用一个双键和氧相连的原子团（C=O）。 羰基碳原子是SP2杂化的，其中一个SP2杂化轨道与氧原子的P轨道重迭形成σ键，氧的另一个P轨道与碳原子的P轨道侧面重迭形成π键，C=O = σ+π 与 相似 C=O双键中氧原子的电负性比碳原子大，所以π电子云的分布偏向氧原子，故羰基是一个极性基团，具有偶极矩，氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷。 12.1.2分类 醛 酮 12.1.3同分异构现象 同数碳原子的醛酮互为同分异构体，如丙醛和丙酮。 醛酮的异构现象有碳连异构和羰基的位置异构。醛基团处于碳链末端，仅有碳链异构；酮则既有碳链异构又有位置异构。 12.1.4醛酮的命名 选择含有羰基的最长碳链为主链，支链视为取代基，从靠近羰基的一端开始编号。 例如： 编号时碳原子的位置可以用阿拉伯数字，也可用希腊字母表示。 例如： §12.2 醛、酮的制备 醛酮的制法途径很多，前面已学了不少，现综合介绍一些常用的制备方法。 1．????????? 炔烃的水合和胞二卤代物的水解 ①????????????? 炔烃水合： 适合于端炔或对称的炔。 用硼氢化一氧化法进行水合,由末端炔可以制得醛。 ②????????????? 胞二卤代物水解： 2．由烯烃制备 ①??????????? 烯烃的氧化 ②??????????? 氢甲醛化法（Hydroformylation） 不对称烯烃主要产物直链烃基醛，对称烯烃可得单一产物。 3. 由芳烃侧链α-H的氧化 ① 控制氧化条件，氧化剂不要过量。 ② CrO3-醋酐作氧化剂 二乙酸酯不易连续被氧化 ③ 4．由醇氧化或脱氢 ① Na2Cr2O7 （加硫酸）氧化法 由仲醇氧化制备酮，产率相当高；而由伯醇氧化制备醛，产率低，生成的醛可继续氧化成羧酸。 ② CuO 脱氢法 ③ CrO3-吡啶（萨瑞特试剂）——CrO3(C5H5N)2 氧化很好地控制在生成醛的阶段，且双键不受影响。 ④ [(CH3)2CH-O]3Al （欧芬脑氧化法） 双键不受影响 ⑤ CrO3-H2SO4 (琼斯试剂) 不饱和仲醇可得到相应的不饱和酮。 5．傅瑞德尔-克拉夫茨 （Friedel-Crafts）酰基化 是制备芳酮的重要方法，优点是不发生重排，产物单一，产率高。 可通过分子内酰基化制备环酮 思考题： 如何由芳烃制备？ 6．盖德曼-柯赫 （Gattermann-Koch）反应 在催化剂存在下，芳烃和HCl,CO混合物作用，可以制得芳醛