分析化学实验 碘量法测定铜盐中铜的含量..ppt

1. 掌握Na2S2O3标准滴定溶液的配制及标定要点。 2. 了解淀粉指示剂的作用原理。 3. 掌握碘量法测定铜的原理与方法 反应条件及影响因素 Cu2+与I-之间的反应是可逆的，任何引起Cu2+浓度减小(如形成配合物等)或引起CuI溶解度增加的因素均会使反应不完全。 溶液酸度的控制？ 溶液的pH值一般应控制在3.0～4.0之间。 因为淀粉宜吸附I3- 而生成蓝色物质，使这部分碘不宜与Na2S2O3反应，而产生误差。故应在近终点时加入。 加淀粉前： 快滴慢摇（防止I2挥发，I- 氧化） 加淀粉后： 慢滴快摇 * * 间接碘量法 氧化还原滴定法分类 KMnO4法、K2Cr2O7法、碘量法、铈量法、溴酸钾法等 氧化还原滴定指示剂: 一般氧化还原指示剂 自身指示剂 特效指示剂(特殊指示剂) 一、实验目的 二、基本原理 碘量法 利用I2的氧化性,以蓝色出现为终点 利用I-的还原性,以蓝色消失为终点 直接碘量法 间接碘量法 淀粉特效指示剂 淀粉与碘分子作用形成蓝色配合物, 灵敏度很高. 本实验采用间接碘量法 测定胆矾中铜含量 1. 直接碘量法 直接碘量法也称碘滴定法，是利用I2作氧化剂进行滴定的方法。其半反应为： I2 + 2e = 2I- 或 I3- + 2e = 3I- 由标准电极电位值可见，I2是较弱的氧化剂。因此，I2只能直接滴定较强的还原剂，如S2-、SO32-、Sn2+、S2O32-等。 由于固体I2在水中溶解度很小, 容易挥发，通常将I2溶解在KI溶液中，此时I2以I3-配离子形式存在，但为方便起见，I3-写成I2。 2. 间接碘量法 间接碘量法也称滴定碘法。是在一定条件下利用I-和氧化剂作用析出I2，然后用Na2S2O3标准滴定溶液滴定生成的I2，根据Na2S2O3溶液消耗的量，就可间接测定一些氧化性物质的含量。 在弱酸溶液中，Cu2+与过量的KI作用，生成CuI沉淀，同时析出I2，析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定. 反应式如下： 或 I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62- 化学计量关系: 2 Cu2+ ~ 1 I2 ~ 2 S2O32- 1 Cu2+ ~~ 1 S2O32- 过量 KI 防止吸附I2 防止I2的挥发和I-的氧化 I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62- 综合考虑 控制酸度 消除干扰 准确标定 加入过量KI，可使Cu2+的还原趋于完全， KI能起到三种作用（？） KI的作用？ 还原剂 沉淀剂 络合剂 I2+I- = I3- CuI + SCN- = CuSCN ? + I- KSCN作用？ 近终点时加入硫氰酸钾，将CuI 转化为溶解度更小的CuSCN沉淀，把吸附的碘释放出来，使反应更趋于完全。 CuI沉淀强烈地吸附I2，会使结果偏低。? (KSP=1.1×10-12) (KSP=4.8×10-15) KSCN只能在临近终点时加入，否则有可能直接将Cu2+还原为Cu+，致使计量关系发生变化。发生如下反应： 6Cu2+ + 7SCN- + 4H2O = 6CuSCN ? +SO42-+ CN- +8H+ KSCN加入的时间？ 碘量法中两个主要误差来源： I2的挥发和I-的氧化 采取以上措施后，碘量法可以得到很准确的结果。 防止I2的挥发 加过量KI 室温下反应, 使用碘瓶 滴定时，不能剧烈摇动碘瓶。 防止I-的氧化 弱酸或中性溶液 置于暗处反应 析出I2后，立即滴定 滴定速度要快 Na2S2O3·5H2O固体易风化，含杂质。溶液性质不稳定。 水中CO2的作用 细菌的作用 空气中O2的作用 光、热的作用 杂质的催化作用 S2O32-+CO2+H2O = HSO3-+HCO3-+S S2O32- SO32-+S S2O32-+O2 = 2SO4-+2S ！新煮沸并冷却的去离子水，除CO2、 O2、杀菌 ！加入Na2CO3, 抑菌 ！棕色试剂瓶、避光存放 ！提前配制，使充分反应 ！定期重新标定 Na2S2O3溶液的标定 思考：标定Na2S2O3溶液的