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分析化学复瘤习资料公式
离群值的检验方法:
(1)Q 检验法:设有n个数据,其递增的顺序为x1,x2,…,xn-1,xn,其中x1或xn可能为离群值。
当测量数据不多(n=3~10)时,其Q的定义为
具体检验步骤是:
将各数据按递增顺序排列;2)计算最大值与最小值之差;3)计算离群值与相邻值之差;
计算Q值;5)根据测定次数和要求的置信度,查表得到Q表值;6)若Q Q表,则舍去可疑值,否则应保留。
(2)G检验法: 1)计算包括离群值在内的测定平均值;2)计算离群值与平均值 之差的绝对值
3)计算包括离群值在内的标准偏差S4)计算G值。
5)若G Gα,n ,则舍去可疑值,否则应保留
(2)平均偏差:绝对偏差绝对值的平均值
(3)相对平均偏差:平均偏差占平均值的百分比:
(4)标准偏差
(5)相对标准偏差(RSD, 又称变异系数CV )(必考相关大题)
一、偶然误差的正态分布
偶然误差符合正态分布, 正态分布的概率密度函数式:
为了计算和使用方便,作变量代换
(二)平均值的置信区间
我们以为中心,在一定置信度下,估计μ值所在的范围称为平均值的置信区间:
四、显著性检验
F检验:比较两组数据的方差(S2),确定它们的精密度是否存在显著性差异,用于判断两组数据间存在的偶然误差是否显著不同。(用来做什么?考点)
检验步骤:
计算两组数据方差的比值F,
查单侧临界临界值比较判断:
两组数据的精密度不存在显著性差别,S1与S2相当。
两组数据的精密度存在着显著性差别,S2明显优于S1。
(二)t 检验:将平均值与标准值或两个平均值之间进行比较,以确定它们的准确度是否存在显著性差异,用来判断分析方法或操作过程中是否存在较大的系统误差。(用来做什么?考点)
注意:要检查两组数据的平均值是否存在显著性差异,必须先进行 F 检验,确定两组数据的精密度无显著性差异。如果有,则不能进行 t 检验。
二、沉淀的溶解度及影响因素
同离子效应:当沉淀达平衡后,若向溶液中加入组成沉淀的构晶离子试剂或溶液,使沉淀溶解度降低的现象
沉淀剂用量: 一般 —— 过量50%~100%为宜,非挥发性 —— 过量20%~30%
2. 异离子效应(盐效应):溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象
3. 酸效应:溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为酸效应。
如:弱酸盐沉淀的溶解度受溶液的pH值影响很大,溶液[H+ ]大,沉淀溶解度增大。
4. 配位效应:配位剂与构晶离子形成配位体,使沉淀的溶解度增大的现象
)(二)滴定度:TA/B指每毫升滴定剂溶液相当于待测物的质量(g/ml) (A指滴定剂,B指待测物)
滴定剂的量浓度与滴定度的换算
aA + bB = cC + dD
第三节 滴定分析中的计算
一、基本计算公式
3. 滴定度
<=> 或
4.化学反应计量关系
aA + bB = cC + dD
5.质量分数
6. 质量浓度
7. 被测物质含量的计算 被测组分的含量是指被测组分(mA)占样品质量(S)的百分比
(1)直接滴定法
(2)返滴定法
二、酸碱溶液中各型体的分布
(一)分布系数:溶液中某型体的平衡浓度在溶质总浓度所占的比例,以i表示
式中:i为某种型体
(二)弱酸(弱碱)各型体的分布系
一元弱酸
(三)水溶液中酸碱平衡的处理方法
1、质量平衡(物料平衡):在一个化学平衡体系中,某一组分的分析浓度等于该组分各种存在型体的平衡浓度之和,称为质量平衡
C mol/L Na2CO3溶液的质量平衡式
2、电荷平衡:在一个化学平衡体系中,正离子电荷的总和与负离子电荷的总和相等,称为电荷平衡
C mol/L Na2CO3 水溶液的电荷平衡式:
3、质子平衡:酸碱反应达平衡时,酸失去的质子数等于碱得到的质子数,称为质子平衡
质子参考水准:能参与质子交换的组分的初始形态以及溶剂水。
例:写出Na(NH4)HPO4水溶液的质子条件式
-H+得质子产物 参考水准
-H+
-H++H+H2PO4- ←—
-H+
+H+
H2PO4- ←—
-H++2H++H+H3PO4
-H+
+2H+
+H+
H3PO4 ←—
H3O+(H+) ←— H2O —→ OH-
-三、酸碱溶液中pH的计算
(1)当Ca≥20 ,同时Ca/≥500时,最简式:
(2)弱酸HA(浓度为Ca mol/L)与共轭碱A-(浓度为Cb mol/L)的PH计算
当Ca≥20[H+], Cb≥20[H+]时
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