阳离化子表面活性剂.pptVIP

阳离子表面活性剂的疏水基结构和阴离子表面活性剂相似，且疏水基和亲水基的连接方式也相似，一种是亲水基直接连在疏水基上，另一种是亲水基通过酯、酰胺、醚键等形式与疏水基间接相连，所不同的是阳离子表面活性剂溶于水时，其亲水基带正电荷。 2.6.1阳离子表面活性剂的应用特点 ①不适用于洗涤 一般纤维织物和固体表面均带有负电荷，当使用阳离子表面活性剂时，它吸附在基质和水的表面上，由于阳离子表面活性剂与基质间具有强烈的静电引力，亲油基朝向水相，使基质疏水，因此，不适用于洗涤； ③杀菌作用显著 很稀的溶液（1/10000-1/100000）即有杀菌效果，这是由于细菌被强力吸附后，阻止了细菌的呼吸作用和糖解作用所致 几乎所有的阳离子表面活性剂都是含氮化合物，即有机胺的衍生物。 主要有季铵盐(RNR3+A-)、烷基吡啶翁(RC5H5N+A-) 。 以十六烷基三甲基氯化铵为例，表示为： 2.6.2　胺盐型阳离子表面活性剂 ammonium cationic surfacants 所有的铵盐型阳离子表面活性剂都可通过胺与酸的中和作用制得。 胺盐型阳离子表面活性剂制备： 有机胺（高级伯胺、仲胺和叔胺）与酸（盐酸、醋酸、钾酸、氢溴酸、硫酸等）制得。 E.g 一般按起始胺的不同分为: 高级胺盐型阳离子表面活性剂; 低级铵盐型阳离子表面活性剂。 前者多由高级脂肪胺与盐酸或醋酸进行中和反应制得，常用作缓蚀剂、捕集剂、防结块剂等。 1、高级伯胺的制取 （1）脂肪酸法　fatty acid 传统法：脂肪酸与氨在0.4-0.6MPa、300-320℃下反应生成脂肪酰胺，脱水生成腈，再加氢还原： 加氢还原的工业上的工艺条件： 压力2.94-6.87MPa，温度120-150℃。 少量仲胺，叔胺副产物 脂肪酸、氨和氢直接在催化剂上反应的： （2）脂肪醇法　fatty alcohol 脂肪醇和氨在380-400℃、12.16-17.23 MPa下，可制得伯胺。 2、高级仲胺的制取 ①脂肪醇法 高级醇和氨在镍、钴催化剂下生成仲胺 。 ②脂肪腈法fatty nitrile 首先将脂肪腈在低温下转化为伯胺，然后在铜铬催化剂下脱氢，得到仲胺。 ③卤代烷法 ?alkylogen; alkyl halide; haloalkane 卤代烷和氨在密闭的反应器中反应，主要产物为仲胺。 3、 高级叔胺的制备 叔胺是制取季铵盐的主要原料，季铵盐是阳离子表面活性剂中的一个大类，用途较广。 ①伯胺与环氧乙烷或环氧丙烷反应制备叔胺 此为工业上制备叔胺的重要方法: 在碱性催化剂可进一步反应，生成聚醚链。 ②脂肪酸与低级胺反应制取叔胺 由此法制得的叔胺，成本低，性能好，大多用于纤维柔软整理剂。如硬脂酸和三乙醇胺加热缩合酯化，形成叔胺，再用甲酸中和，得到索罗明（Soromine）A型阳离子表面活性剂。 用硬脂酸和氨基乙醇胺或二亚乙基三胺加热缩合后再与尿素作用，经醋酸中和后，可制得优良的纤维柔软剂阿科维尔（Ancovel）。 ③非对称叔胺的制备 非对称叔胺是合成季铵盐的中间体。通常它是由一个C8以上长碳链和两个短碳链（如甲基、乙基或苄基等）组成。合成路线： b　α-烯烃制取叔胺 此法成本低，较为先进。 d 脂肪伯胺与甲酸、甲醛混合物反应 f 脂肪醇与二甲胺反应 反应条件为铜铬催化剂，250-300℃，20.27-25.33 MPa。 2.6.3 季铵盐型阳离子表面活性剂 季铵盐与胺盐的区别: 季铵盐是强碱的盐，无论在酸性还是碱性溶液中均可溶解，并解离成带正电荷的铵根离子。 胺盐为弱酸的盐，对pH较为敏感，在碱性条件下则游离成不溶于水的胺，而失去表面活性。 常用的烷化剂为氯甲烷或硫酸二甲酯。它们的种类繁多，产量在各类阳离子表面活性剂中占首位。 在工业上有实用价值的季铵盐有下列三种类型： 长碳链季铵盐， 咪唑啉季铵盐 吡啶季铵盐。 长碳链季铵盐是阳离子表面活性剂中产量最大的一类，由叔胺与卤代烷反应制得： 1、由伯胺、仲胺、叔胺制取季铵盐 高级脂肪胺中加入氢氧化钠，加压下与氯甲烷反应制得。 此法为广泛使用的方法，反应在极性溶剂（水或乙醇）中进行较为迅速。为提高产率，必须保证反应物不呈酸性，因此要加入Na2CO3、K22CO3等。 如十二烷基三甲基氯化铵（防粘剂DT或1231），合成如下： 2、低级叔胺与卤代烷反应制取季铵盐 反应条件：加压下60-80℃。 如烷基二甲基叔胺与氯化苄反应制得。 十八烷基二甲基苄基氯化铵1831 ： 外观淡黄色固状物，活性物含量≥90.0%，游离胺含量≤2.0%，pH值（10%水溶液）4.0～8.0 性能与用途：淡黄色固状物，在水中离解产生阳离子活性基团，具有杀菌、乳化、抗静电、柔软及润肤性能