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* * * * * * * * * * * * 在有氢和水蒸气存在下,氧化铁体系可能有四价铁、三价铁、二价铁和金属铁之间平衡。根据研究,Fe3O4可能起催化作用。在氢作用下,高价铁会还原成低价铁,甚至是金属铁。低价铁会促使烃类的完全分解反应,而水蒸气的存在能阻止低价铁的出现。 ??? 助催化剂K2O,能改变催化剂表面酸度,减少裂解反应的发生,并能提高催化剂的结焦性能和消炭作用,以及促进催化剂的再生能力,延长再生周期。 ??? 助催化剂Cr2O3,是高熔点金属氧化物,可以提高催化剂的耐热性,稳定铁的价态。但氧化铬对人体及环境有毒害作用,可采用无铬催化剂,如Fe3O4-Mo2O3-CeO-K2O催化剂,以及国产XH-02和335型无铬催化剂等。 * * * * * * * 流程见图10-1-4,原料乙苯和水蒸气(H2O/C8=6~9) 经预热后进入脱氢反应器,反应器由许多耐热合金组成,管径100~185mm,管长3m。管内装填催化剂,管间是加热烟道气,反应温度为580~600oC ,乙苯的转化率为40%~45%,选择性可达92%~95%,副反应较少。由于温度沿反应管轴向变化不大,又称为等温反应器。反应尾气经热交换器后进入冷凝器冷却冷凝,冷凝液分离水分后进入粗苯乙烯贮罐。不冷凝的气体中含有大量的H2及少量的CO2,一般可作燃料使用,也可将其提纯做氢气源。冷凝液经蒸馏分离出苯、甲苯、乙苯,再经精馏塔馏出合格的苯乙烯产品 * (a)是圆筒形辐射流动反应器,苯乙烯选择性达到90%~91%的情况下,其乙烯的转化率达50%~73%,已实现了工业化。(b)是与(a)相似的反应器。(c)是双蒸汽两段绝热反应器,乙苯转化率提高10%,水蒸气量有所下降。(d)是多段径向流反应器,可提高苯乙烯的单程收率。(e)是带有蒸汽再沸器的两段径向流绝热反应器 乙苯脱氢反应制苯乙烯在低压下操作,如当压力为506.6kPa下,乙苯转化率可达70%,苯乙烯的选择性达95%。同时在多段绝热反应器中,根据反应的需要,每段可装填不同的催化剂,以发挥催化剂的最大效能。 新型催化剂的目标是:在减少水蒸气比及降低压力条件下,提高苯乙烯的选择性,沿三个方面进行。第一是选择合适的助催化剂,如Fe2O3-K2CO3-K2Cr2O7-V2O5-水泥催化剂,在水蒸气比为2~3:1的条件下,乙苯的转化率为31%-80%,苯乙烯选择性为90%。催化剂助剂有K、Cr、V、Ni、Pd、Al、Ca、Mg、Mo等。我国研制成功的GS-01、GS-2催化剂在水蒸气与乙苯比为2:1,温度为600 oC及液空速为1h-1条件下,乙苯的转化率为60%,苯乙烯选择性为95%~96%。第二是改进催化剂颗粒的粒度和形状,小颗粒,低比表面,异形催化剂有利于选择性的提高。第三是改进催化剂的使用方法,对多层反应器可填充不同的活性催化剂,各段水蒸气的加入量也可周期开停,使催化剂轮流活化,消除因温度与压力引起的波动,提高苯乙烯的选择性 * * * * * * * * * * 常压下丙烯与苯以1:6~7(摩尔比)连续地从烷基化塔的底部送入,烷基化反应液由塔上部溢出,夹带的催化剂大部分经沉降分离后返回烷基化塔,烷基化液中带走的少量催化剂用水分解,再加碱中和。烷基化液要用多塔连续精馏,分别回收未反应的苯、乙苯(系由原料丙烯中夹带的乙烯形成)、异丙苯和多异丙苯 新鲜苯、回收苯都要除去水? 丙烯如何输送? 丙烯进烷基化塔之前要经过汽化器,其内部结构如何;用什么热载体? 回流冷凝器的作用? 水解残留催化剂中的AlCl3不能直接进入精馏塔? 如何从反应产物中去除催化剂? 焦油是如何产生的? * 100%H3PO4凝固点42.4℃;为避免催化剂粉化结块软化成泥状而失活,除温度保持200~250℃外,要保持适宜水量! (3)液相法与气相法的比较 原料单耗 (/吨异丙苯) 综合指标 (/吨异丙苯) ? 设备 台数 ?苯 (t) 丙烯 (t) 催化剂 (kg) ? 总收率 (%) 总能耗 (kJ) 污水量 (t) ? 气相法 ? 0.677 ? 0.350 磷酸 1kg ~96 650 无 ~40 ? 液相法 ? 0.664 ? 0.355 AlCl3 3kg HCl 3kg ~97 4430 10 ~60 ? 8.3.1 异丙苯的合成 * 8.3.2 异丙苯的过氧化 (1)化学反应 ?主反应: cymene cumyl hydroperoxide (CHP) * ?副产物: ◎二甲基苄醇 ◎ a-甲基苯乙烯 ◎苯乙酮 ◎过氧化二异丙苯 (DCP) ◎甲酸 8.3.2 异丙苯的过氧化 * (2)反应原理 ① 链引发 ? 由链引发、链增长和链
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