第十五章含硫含磷目化合物.pptVIP

DMSO碳负离子的碱性与NH-相当，也是一个强亲核试剂，可进行烷基化和羰基加成反应。 二甲亚砜的碳负离子与酯缩合后，用铝汞齐还原，得到α-甲基酮。 β-酮亚砜 2. 有机合成中的反极性策略 净结果： 3. 硫叶立德的反应 硫叶立德 硫叶立德是偶极离子，它在0℃以上不稳定，但在低温下可与醛、酮加成，生成环氧化物。 一、磺酸 1. 结构：磺酸R—SO2OH，可看成是H2SO4分子中的一个羟基被烃基取代的衍生物。 乙磺酸 对甲苯磺酸 第四节 磺酸及其衍生物 脂肪族磺酸，可以由硫醇的氧化来制取，或者由卤代烷和NaHSO3亲核取代反应得到；芳香族磺酸，由芳烃直接磺化得到。 2. 制法： 3. 性质和应用 磺酸都是水溶性的强酸，磺酸基是亲水基团。 常在合成洗涤剂、染料和药物中引入磺酸基。 将磺酸基引入高分子化合物中，用来合成强酸型离子交换树脂。 在有机合成上利用磺化反应来占位。 二、磺酸衍生物 1. 磺酰氯：可利用磺酸和PCl3或PCl5共热制备磺酰氯，芳香族磺酰氯也可由芳烃和氯磺酸作用制备。 磺酸分子中的羟基被卤素、氨基、烷氧基取代时，生成磺酸衍生物。它们的反应方式和羧酸衍生物相似。 磺酰氯与水、醇、胺等亲核试剂的作用不如羧酸的酰氯活泼。 苯磺酸很稳定，不易被还原。但磺酰氯相当容易被还原。 2. 磺酸酯：可由磺酰氯醇解制备。 磺酰氧基是一个很好的离去基团。 这类反应的另一个优点就是反应过程中不发生分子重排。 磺酰胺可由磺酰氯与氨或胺作用(氨解)得到。 3. 磺酰胺： 磺酰胺的水解比羧酸的酰胺慢得多。 磺酰胺氮上的H具有酸性。 磺胺药物： 杀菌原理 叶酸 H3PO3的衍生物： PH3的衍生物： 一、分类 伯膦 仲膦 叔膦 亚磷酸 烃基亚膦酸 二烃基次亚膦酸 季钅 粦盐 第五节 含磷有机化合物 亚磷酸酯 烃基亚膦酸酯 二烃基次亚膦酸酯 烃基亚膦酰氯 烃基亚膦酰胺 H3PO4的衍生物： 磷酸 烃基膦酸 二烃基次膦酸 膦烷： 五苯基膦 亚甲基三苯基膦 二、命名 膦、各类膦酸 三苯基膦 苯基膦酸 二甲基次亚膦酸 triphenylphosphine phenylphosphonic acid dimethylphosphinous acid 各类膦酸的酯 O,O-二乙基磷酸酯 O,O-diethylphosphate O,O-二乙基苯膦酸酯 O,O-diethylphenylphosphonate O-甲基苯基亚膦酸酯 O-methylphenylphosphinate O-异丙基甲基氟膦酸酯 O-isopropyl methylphosphonofluoridoate 各类膦酸的酰卤和酰胺： 二苯基次亚膦酰氯 diphenylphosphinous chloride 苯基膦酰二胺 phenylphosphonic diamide 命名时字的读音和用法： 膦：音lìn； 磷：音lín； 亚； 次。 粦：音lǐn； 钅 1. 膦的制备 格氏试剂和PCl3发生取代反应。 三、膦和季钅 粦盐 1 : 1 * 1.含硫和含磷有机化合物的类型和命名； 2.含硫有机化合物的制法和性质； 3.有机硫试剂在合成上的应用； 5.硫、磷叶立德在有机合成中的应用。 4.膦、季钅 粦盐的制法和性质； 第十五章 含硫和含磷有机化合物 一、硫、磷的电子构型 ②存在3d空轨道，由于这些d轨道的存在和参与成键，可形成不同于氧、氮的高价化合物。 O：1s22s22p4 ①价电子构型和氧、氮相似，可形成相似的化合物，但在性质上存在着明显的差别。 硫、磷电子构型的特点： S：1s22s22p63s23p43d0 N：1s22s22p3 P：1s22s22p63s23p33d0 第一节 硫、磷原子的成键特征 二、成键特征 利用3p轨道形成π键： 硫原子可形成和羰基相似的基团，但都很不稳定，易聚合成只含σ键的化合物。 原因：硫的3p轨道比较扩散，与碳的2p轨道不能有效重叠，所以3p轨道形成的π键不稳定。 磷原子的3p轨道更难形成π键。 利用3s、3p的sp3杂化轨道形成σ键： 硫和磷都能形成具有四面体结构的化合物，结构与胺相似。 胺 膦 硫醚 硫：sp3d2杂化 利用3d轨道成键： 方式②：利用3d空轨道来接受外界提供的未成键电子对，形成d-pπ键。 方式①：价电子越迁到3d轨道上，形成由s、p、d的杂化轨道，以σ键形成高价化合物。