《防腐蚀工程-第一章》-课件设计（公开）.pptVIP

防腐蚀工程 王兆华 TelMail:wangzh.hg@163.com 第一章 耐腐蚀高分子材料 第一节 酚醛树脂 第二节 环氧树脂 第三节 不饱和聚酯树脂 第四节 呋喃树脂 第五节 聚丙烯、聚乙烯和聚氯乙烯 第六节 工程塑料 第七节 橡胶 第八节 聚氨酯树脂 第一节 酚醛树脂 1.1酚醛树脂的合成与类型； 1.2酚醛树脂的固化 1.3酚醛树脂的结构和性能 1.1酚醛树脂的合成与类型 1.苯酚与醛的物质的量之比在1:0.7～1.0之间，并在酸的催化条件下，缩合成热塑性酚醛树脂。 2.苯酚与醛的物质的量之比1:1～1.2，在碱的催化条件下，生成热固性树脂。 3.常用的酚类单体是：苯酚、邻、间、对位甲酚、2，4—二甲酚、2，5—二甲酚、双酚A、对苯基酚、邻苯基酚、对叔丁基酚以及对异戊基酚；醛类主要有甲醛和糠醛。 历程 第一步：苯酚与甲醛反应生成羟甲基苯酚。这些羟甲基苯酚在适当的条件下，可以继续生成二羟基苯酚、三羟甲基苯酚。 历程 第二步：这些羟甲基苯酚仍具有反应活性。根据反应条件(介质pH值、酚和醛的物质的量之比等)，它们可继续发生缩合反应形成链状聚合物 。 固化 如果继续加热，或在酸催化条件下，发生分子链间的缩合，可交联生成体型结构，这一过程，称之为固化。防腐工程中使用的酚醛树脂大多是酚醛树脂经固化后的产物。 例1：酚醛胶泥用树脂 酚醛胶泥树脂的配方 1 反应釜 反应釜是制胶生产的主要设备。常见的反应釜容积在0.5-5m3,而且大多以耐酸搪瓷材料为内衬,由于搪瓷面容易产生裂瓷,严禁用金属工具等硬物敲打瓷面,给安装、使用和检修带来不便,其优点是价格比较便宜。这种釜体为带夹层的圆柱体,椭圆底,顶盖为带有若干孔口的球面体,用紧固件通过法兰将两者联结成整体。反应釜在正常情况下是与大气相通的,用于生产脱水胶和采用真空进料的反应釜,承受的负压一般不超过0.1MPa,釜壁厚度一般为8-16mm,外壁厚为5-10mm,反应釜的容积越大,壁越厚。夹层内承受的蒸汽或冷却水压力一般不超过0.3MPa。搅拌器位于反应釜的中央,其结构形式有锚式,桨式和框式结构等,采用锚式结构的较多,它能使物料上下层和平面层均匀地混合,搅拌器的转速一般在40-100r/min之内,转速快,虽然搅拌效率高,但是容易产生泡沫。搅拌器的转动由电动机通过减速机带动。减速机的型式以蜗轮减速机为多,其特点是结构简单、传动平稳、维修方便,目前较理想的减速装置是摆轮针线减速器,由于其结构紧凑、体积小、使用寿命长而得到普遍欢迎。 冷却设施 冷凝器是用来冷凝反应液中蒸发出来的蒸汽及挥发出来的反应物,使之回流到反应釜中,继续参加反应,以保证反应液中各种原料配比等条件保持不变,增加树脂得率,保证树脂质量,减少环境污染。冷凝器的类型有蛇管式、夹套式、套管式、列管式等。由于列管式冷凝器具有体积小、传热面积大、拆装方便等优点,在制胶生产中被普遍利用。对于生产脱水胶,蒸汽上升管道上要装有除雾器,防止胶液脱除而粘附在冷凝器上,降低换热效果和生产效率。 酚醛树脂的种类 (1)醇溶性酚醛树脂 (2)油溶性的酚醛树脂 (3)改性酚醛树脂 ①聚乙烯醇缩醛改性酚醛 :它是聚乙烯醇缩醛分子中的羟基与酚醛树脂中的羟甲基反应生成的接枝共聚物，这种树脂具有良好的流动性，可以提高树脂对玻璃纤维的粘结力、改善酚醛的脆性，提高机械强度，降低固化速度，从而降低成型压力，广泛用于层压、模压增强塑料，此外，常用作粘合剂。 酚醛树脂的种类--(3)改性酚醛树脂 ②环氧改性酚醛树脂。它是用40％的热固性酚醛与60％的二酚基丙烷型环氧混合物制成的增强塑料用树脂，兼有两种树脂的优点，改善它们各自的缺点。酚醛中羟甲基与环氧中羟基及环氧基反应，酚醛中的酚羟基与环氧基发生醚化反应，交联成复杂的体型结构。两种树脂热固化时，固化温度一般在175℃，成型压力比纯酚醛低。例如层压时压力为5.88MPa，模压时压力一般为4.9~29.4Mpa。 例2：丁醇改性酚醛树脂 丁醇改性酚醛树脂--合成工艺 按配方量先将氢氧化钠溶液及间、对甲酚投入反应釜内，充分溶解后再加入甲醛。在60～65℃反应到测定试样在20～40℃出现浊点时，即为终点。到达终点后，用5％盐酸调整到pH＝5.5～6.8，水洗4次，每次用水约150㎏，加入丁醇180㎏，用10％磷酸调整到pH＝5.5～6，加热回流，蒸出水分应回流入丁醇，到达120℃以上的温度作为终点。脱去丁醇约60㎏，测定甲苯容忍度，要求1:4甲苯呈清澈透明，否则继续脱丁醇。到达终点后，用二甲苯调整固体含量到50％。 例3、二甲苯甲醛树脂 化学结构式 二甲苯甲醛树脂配方 二甲苯甲醛树脂－合成工艺 按表配方量先将甲醛投入反应釜，开动搅拌，逐