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PAGE PAGE 1 丁二烯抽提装置防聚合措施的应用分析 张 新 （大庆石化公司化工一厂，黑龙江 大庆 163714） 摘要：分析了某丁二烯抽提装置丁二烯的聚合原理，指出控制氧的进入和减少设备死角是防止聚合发生的主要方法；对比讨论了NMP和DMF法在防聚合方面的应用应用情况，并提出了完善措施。 关键词：丁二烯抽提装置； 防止聚合； NMP； DMF Daqing butadiene extraction unit application of prevention polymerization measures for equipment Zhang Xin ( Chemical Plant NO.1 of Daqing Petrochemical Complex，Daqing 163714，China) Abstract: The article analyses the butadiene polymerization mechanism of Daqing butadiene extraction unit, Points out that the control of oxygen in system and reduce dead area in eqipment is the main method to prevent polymerization .The emphasis is discussing the advantages and successful application of prevention polymerization measures for equipment in NMP and DMF technology in many ways of process screw compressor, overhead condenser, flange and valve, and putting forward the next step measures to existing insuffciency . Keywords: NMP；DMF；butadiene extraction；equipment；prevention； measure；method；polymerization PAGE 1 某石化公司拥有3套丁二烯抽提装置，2套装置采用DMF法生产工艺，负荷分别是31 kt/a和52 kt/a，分别于1986年和1999年投产，装置最长连续运行周期只有2 a；1套采用NMP法生产工艺，生产负荷150 kt/a，投产于2012年，采用 BASF成熟的专利技术，具有环保、安全、长周期的特点，理论上能够达到4 a的运行周期。 影响丁二烯抽提装置长周期的主要因素是丁二烯的聚合引发的堵塞问题。例如堵塞塔器、换热器、管道等造成工艺流程中断，被迫检修，严重的会造成设备或管道破裂事故，物料外漏引发火灾或爆炸事故，因此预防丁二烯介质的聚合是保证装置长周期的关键[1]。 1 丁二烯聚合机理 丁二烯由于化学性质非常活泼，具有易燃、易爆、易自聚特点，且其自聚物也易燃易爆、会胀坏管道阀门，极易发生火灾、爆炸等重大安全事故。 1.1 丁二烯过氧化物 当丁二烯系统含氧时发生反应形成遇热不稳定的极端危险的过氧化合物，积聚在低点位置。生成过氧化合物并自聚，是典型的自催化反应，在形成丁二烯爆米花状聚合物起着主要作用，一旦开始形成，聚合物将持续积聚产生很大的机械压力足以使设备破裂[1]。 1.2 丁二烯端聚物 丁二烯端聚合物又称爆米花聚合物[1，2]，聚合物外观类似爆米花，是由于丁二烯在氧的作用下首先形成丁二烯过氧化物，然后断链形成活性自由基，在铁锈、水的作用下增长为带氧根的自由基，这些自由基进行一步增长，最终生成丁二烯端聚物。参与形成聚合物的氧通常来自空气或过氧化物。聚和物一旦形成，由于内部结构压力会不断产生新的自由基种子，自身支化蔓延反应很难终止。丁二烯端聚物增长速度与其含量成正比关系，增长速度是温度的函数。且丁二烯端聚物对器壁附着性差，一旦形成，流向系统各处，并在死角处或流速慢的地方沉积，因此装置内存在死区也是促使丁二烯端聚物形成的原因之一。在有限空间内，聚合物增长可使压力积聚到使管线、冷凝器壳体、阀门等金属部件破裂[2]。 1.3 丁二烯橡胶聚合物 影响丁二烯橡胶聚合的主要因素是温度和过氧化物浓度。温度升高和过氧化物浓度增加都会促使生成速度提高。橡胶聚合物附着力强，容易阻塞密封通道。橡胶聚合物主要发生在萃取系统。 2 设备防聚合措施 控制系统内氧含量和减少死角是预防丁二烯聚合物形成的主要方法，采取针对措施可以减少设备丁二烯聚合物堵塞故障，提高设备运行的可靠性和安全性，从而延长整个装