电化学基本概念解释（二电池部分）.PDFVIP

电化学基本概念解释 （二 电池部分） 1.电池的定义和工作原理 电池即化学电源，是通过化学反应把化学能直接转变成低压直流电能的装置。 电池必须具备两个条件：①氧化和还原反应必须分隔在两个区域进行；②电子必 须通过外电路。 原理：较活泼的物质发生氧化反应，电子从较活泼的物质 （负极）流向较不活泼 的物质 （正极）。 组成原电池的条件：有两种活动性不同的物质作电极，电极材料均插入电解质溶 液中，两极相连形成闭合电路。 2.电池的组成 电极 （electrode）：电池的核心部分，由活性物质添加剂和导电骨架组成。 活性物质要求：比容量高；电化学活性强；在电解液中化学稳定性好； 导电骨架要求：集流性能好，分布均匀，柔软性好。 电池的电极一般由集电体（collectorelectrode）和活性物质(activematerial) 组成。集电体，从活性物质释放的电流集中起来，活性物质，充电放电过程中电 化学反应物质。 电解质 （electrolyte）：主要组成之一，传递正、负极之间的电荷。稳定性强； 比电导高，欧姆压降小；化学稳定性高。电解液，正极、负极间电子移动的媒体 /通道。 隔膜 （separator）：正、负电极之间避免活性物质直接接触。在电解液中稳定 性好；隔膜是电子绝缘体、离子导体，一般是非金属材料制成，显著的特点是具 有大量的微孔以保证离子的通过。不同的电池所用的材料不同，电池对隔离层的 要求是：a.材料本身是绝缘的，防止电池内部短路 （即对电子绝缘）；对离子的 传导的电阻要小。b.耐电解质腐蚀，能经受正极氧化剂的氧化。c.成本低。如： AGM 隔膜 外壳 （case）：要求机械强度，耐振动，耐冲击，耐高、低温变化和电解液的腐 蚀。 正负极和阴阳极 阴极：发生还原反应的电极，得电子 阳极：发生氧化反应的电极，失电子 正极：电势较高的电极 负极：电势较低的电极 电流与离子的流向：当电池汇总有电流通过时，电解质中的离子在电场的作用下 作定向移动，阴离子总是移向阳极，阳离子总是移向阴极。 整个电流在溶液中的传导是由阴、阳离子的移动共同承担的。 3.电池分类 根据工作特性和存储方式： 一次电池：又称原电池，即不能再次充电的电池，如锌锰电池和锂电池等。 二次电池：又称蓄电池，即可充电电池，如铅酸电池、镍镉电池、镍氢电池和锂 离子电池等。 燃料电池：正、负极本身不包含活性物质，活性材料连续不断从外部加入的电池。 储备电池：电池储备时不直接接触电解质，电池使用时，才加入电解液。 根据电解质种类： 碱性电池：电解质以KOH溶液为主，如碱性锌锰电池（俗称碱锰电池或碱性电池）、 镍镉电池和镍氢电池等。 酸性电池：电解质以硫酸水溶液为主，如铅酸电池。 中性电池：电解质为盐溶液，如锌锰电池和海水电池。 有机电解质电池：电解质为有机溶液，如锂电池。 电池所用的正负极材料 锌系列电池：锌锰电池和锌银电池等 镍系列电池：镍镉电池和镍氢电池等 铅系列电池：铅酸电池等 锂系列电池：锂离子电池和锂锰电池等 二氧化锰系列电池：锌锰电池和碱锰电池 按电池特性分：高容量电池，密封电池，免维护电池，防爆电池等。 构成适用的二次电池的条件： a.电极反应必须可逆；b.只能采用一种电解质溶液；c.电池放电时生成的产物在 溶液中是难溶的。 以锂离子电池为例： 锂离子电池实际上是一种锂离子浓差电池，正、负电极由两种不同的锂离子 + 嵌入化合物组成。充电时，Li从正极脱嵌经过电解质嵌入负极，负极处于富锂 态，正极处于贫锂态，同时电子的补偿电荷从外电路供给到碳负极，保证负极的 + 电荷平衡。放电时则相反，Li从负极脱嵌，经过电解质嵌入正极，正极处于富 锂态。在正常充放电情况下，锂离子在层状结构的碳材料和层状结构氧化物的层 间嵌入和脱出，一般只引起层面间距变化，不破坏晶体结构，在充放电过程中， 负极材料的化学结构基本不变。因此，从充放电反应的可逆性看，锂离子电池反 应是一种理想的可逆反应。 4.电池基本术语 （1）电压 电动势：电池两极在断路时处于可逆平衡状态下，两极平衡电极电位之差，是经 过计算的理论值。 开路电压：电池在断路时电池两极的电极电位之差。开路电压是一个实际测量的 值。如锂离子电池的开路电压为4.1V，铅酸蓄电池为2.1V 电动势＞开路电压 电池的电动势或开路电压值取决于所组成电池的电极材料与电解质的活度和放 电的温度，与电池的几何形状和尺寸大小无关。