红外分光网光度法ir.ppt

* §5 应用与示例 一、定性鉴别 1．官能团鉴别 2．未知化合物鉴别 （1）与已知物对照 （2）核对标准光谱 * 二、纯度检查 三、定量分析 * 四、结构分析 1.特征区 4000～1250cm-1 吸收峰的数目少、特征性强、易鉴别 2.指纹区 1250～600cm-1  峰密集，对分子结构的变化十分敏感 * 红外光谱的九个重要区段 * （二）光谱解析的一般程序 1.求出或查出化学式，计算不饱和度 2.图谱解析 3.对照验证 * 计算不饱和度方法： n1 、n3 、n4分别为分子式中的四价、三价及一价元素。 例：苯甲酰胺 樟脑：C10H16O * 一般来说： 1、U=0时，为链状饱和脂肪族化合物 2、一个双键（脂环）的不饱和度是1 3、一个叁键的不饱和度是2 4、一个苯环的不饱和度是4 * 2.光谱解析程序 顺序： 由简单—复杂 区域法：特征区、指纹区 特征区：化合物具有哪些官能团？ 确定化合物的类别 * 指纹区：作为含某一基团的旁证。 可以确定化合物较细微的结构。 解析方法：四先、四后、相关法 先特征、后指纹；先强峰、后弱峰；先粗查、后细找；先否定、后肯定。 由一组相关峰确认一个官能团存在原则 * 1 已知物对照法 2 查对标准图谱（药典、Sadtler图谱） 3．对照验证 * 某化合物结构式如下,试简要画出其IR图 * 某化合物结构式如下,试简要画出其IR图 * 某化合物C9H10O，其IR光谱主要吸收峰位为3080，3040，2980，2920，1690（s），1600，1580，1500，1370，1230，750，690cm-1，试推断分子结构 * 1629 1513 904 990 824 730 * 3．苯环氢面外弯曲振动γφH 邻二甲苯： 743 间二甲苯：767，692（双峰） 对二甲苯：792 cm-1 γφH峰与取代位置相关，峰很强，是确定苯环上取代位置及鉴定苯环存在的重要特征峰 * 4．泛频峰　其峰位和峰形与取代基的位置、数目相关，而与取代基的性质关系很小。 泛频峰一般都很弱，有极性取代基时更弱 * * 苯环取代类型对红外光谱的影响 * 三、醚、醇与酚类 1．醇与酚　都有νOH和νC-O峰，酚具有苯环特征 醇νOH3650～3610 cm-1（S），酚νOH 3650～3590cm-1（S） 在二聚、多聚缔合氢键状态下醇与酚νOH 3550～3200cm-1，峰钝 * νC-O峰较强，在1320～1050cm-1 ，是该区域最强的峰，易识别 2．醇与醚　均有νC-O峰。醚不具有νOH峰，是与醇的主要区别 * * 四、羰基化合物 羰基峰强度大,易辨认 1．醛、酮及酰氯类 酮类 νC=O：～1715cm-1 共轭时波数降低 醛类 νC=O ～1725cm-1 νCH(O) 双峰，～2820及2720cm-1，是由醛基中碳-氢伸缩振动与其面内弯曲振动（～1400cm-1）的倍频峰发生费米共振所致，是鉴别醛的主要特征峰。 * 酰氯 νC=O ～1800 cm-1,比酮、醛大 二乙酮、丙醛及丙酰氯的红外光谱图 * 2．酸、酯及酸酐类 羧酸 νOH （3600～2500cm-1） νC=O（1740～1680 cm-1） 羧酸中羰基峰钝，是较明显的特征 νC-O峰较强，1320～1200cm-1 * 酯类 ：νC=O～1735cm-1,νc-O1280～1100cm-1 νC-O峰出现 和 * 酸酐： 羰基发生振动偶合，1700峰一分为二，是鉴别酸酐的特征峰。 νsC=O 1800-1850cm-1 νasC=O 1780-1740cm-1 νC-O 1170-1050cm-1 C O O C O C * 正丙酸、丙酸乙酯及丙酸酐的红外光谱图 * 五、含氮化合物 1.胺类化合物　 特征峰： νNH3000 βNH 1650-1590 νNH 伯胺：双峰 仲胺：单峰 叔胺：无峰 R-NH2 R-NH- R-N- * 正丁胺、正二丁胺及N-甲基苯胺的红外光谱图 * νOH和νNH吸收峰的比较 * 酰胺： 主要特征峰： νNH3000 cm-1 νC=O1680-1630cm-1 δNH 1640-1550cm-1 νNH 伯胺：双峰 仲胺：单峰 叔胺：无峰 * 苯甲酰胺的红外光谱图 * 硝基化合物：-NO2 特征峰： νas NO2159