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大多数化学反应是由两个或多个基元反应构成的复杂反应,其反应速率是由最慢的一个基元反应所决定的, 如,A2 + B → A2B 的反应,是由两个基元反应构成的 , 第一步 A2→ 2A (慢反应) 第二步 2A+ B → A2B (快反应) 该反应的速率方程为:v= kc(A2) 对于这种复杂反应,其反应的速率方程只有通过实验来确定。 (三)反应级数 反应的分子数是指基元反应或复杂反应的基元步骤中发生反应所需要的微粒(分子、原子、离子或自由基)的数目。 反应分子数只能对基元反应或复杂反应的基元步骤而言,非基元反应不能谈反应分子数,不能认为反应方程式中,反应物的计量数之和就是反应的分子数。 根据参加反应的分子数可将反应划分为有单分子反应,双分子反应和三分子反应,四分子反应或更多分子反应尚未发现。 反应级数是通过实验测定的。一般而言,基元反应中反应物的级数等于反应式中的反应物计量系数之和。而复杂反应中这两者往往不同,且反应级数可能因实验条件改变而发生变化。反应级数可以是整数,也可以是分数或零。 应该注意的是,即使由实验测得的反应级数与反应式中反应物计量数之和相等,该反应也不一定是基元反应。 二、温度对化学反应速率的影响 当其他条件不变的的情况时,升高温度可以增大反应速率。 [原理] 升高温度时反应物的能量增加,使一部分原来能量较低的分子变为活化分子,增加了 反应物中活化分子的 百分数,从而使有效碰撞的次数增多,反应速率加快。 * (1)范特霍夫近似经验规则 (2)阿仑尼乌斯公式 [经验规律] 温度每升高10℃,化学反应速率通常增大到原来的2~4倍。 升高温度,反应物能量增加 活化分子增多 有效碰撞增多 反应速率增大 1、温度对反应速率的影响,无论是放热反应,还是吸热反应都适用。 2、温度对反应速率的影响,无论固体、液体、气体都适用。 催化剂:在反应前后质量和化学性质都保持不变的物质 催化剂有正、负之分。 能加快化学反应速率的催化剂叫正催化剂 能减慢化学反应速率的催化剂叫负催化剂 催化剂中毒 催化剂的催化性能因接触少量杂质而明显下降甚至遭到破坏,称为催化剂中毒。 为防止催化剂中毒,应对原料进行净化。 三、催化剂对化学反应速率的影响 正催化剂能加快反应速率的原因。 它能够降低化学反应所需要的能量,使更多的反应物分子成为活化分子,增加了单位体积内活化分子的质量分数。 催化剂 反应所需能量降低 活化分子增多 反应速率加快 对于可逆反应,催化剂对正、逆反应速率的影响是等同的 四、其他因素对化学反应速率的影响 光、超声波、放射线、电磁波、反应物颗粒大小、溶剂等对反应速率也有影响。 在各种外界条件中,温度对反应速率的影响能适应所有的反应。 反应速率与化学平衡的综合利用 1、使一种价廉易得的反应物过量,以提高里一种原料的转化率。 2、升高温度能增大反应速率,对于吸热 反应还能增加转化率。 3、对于气体反应,增加压力会使反应速率加快,对分子数减少的反应还能提高转化率。 4、选用催化剂时,须考虑催化剂的 催化性、活化温度、价格等,对容易 中毒的催化剂须注意原料的纯化。 * 1 认知的三个层次 了解:要求了解有关的概念、名词的意义,能正确认知重要的基础知识,并能正确表述。 理解:要求在了解的基础上,能比较全面地领会基本概念、基本原理以及它们之间的区别与联系,表述正确、完整。 掌握:要求在了解、理解的基础上,能运用基本概念、基本原理分析和解决有关的理论问题和实际问题,表述正确、系统、清楚。 (Le Chatelier H,1850-1936) 法国无机化学家,巴黎大学教授 外界条件改变时一种平衡状态向另一种平衡状态的转化过程叫平衡移动。 所有的平衡移动都服从吕·查德里原理 Le Chatelier’s principle: 如果改变平衡系统的条件之一,平衡就向削弱这种改变的方向移动。 * 吕 查德里原理 * 化学平衡移动的具体规律 (1)增大反应物的浓度或减小生成物的浓度,平衡向正反应方向移动; 减小反应物的浓度或增大生成物的浓度,平衡向逆反应方向移动; (2)增大压强,平衡向气体体积减小的方向移动; 减小压强,平衡向气体体积增大的方向移动. (3)升高温度,平衡向吸热方向移动; 降低温度,平衡向放热方向移动. (4)催化剂不能使平衡移动. 根据: ΔrGm(T) = ΔrGm?(T) + 2.303 RT lgQ ΔrGm?(T) = -2.303RT lgK? 当浓度、压力或温度等条件改变时,实质上是改
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