化学反应速率和化学平衡..pptx

基 础 化 学;第三章 化学反应速率和化学平衡;如果体积不变：;aA + bB yY + zZ;二、 平均速率与瞬时速率;40℃，5.00mLCCl4中N2O5的分解速率;2. 瞬时速率 时间间隔Δt趋于无限小时的平均速率的极限。;例如270s时的瞬时速率：;; 反应机理的研究的意义：可以有效控制反应的快慢，以获得期望产物。;;对于一般的化学反应：;对于基元反应,就可以根据化学反应计量方程式直接写出其速率方程式：各反应物的级数即其分子数。;例如：;该反应的速率方程式：;例题：一氧化氮被还原为氮气和水：;解：按照速率控制步骤(最慢的一步);影响反应速率的因素有两个： k和cB;k-T 关系图：;在讨论反应速率与温度的关系时，认为 Ea和A不随温度的改变而改变。; 活化能的数量级在40 ~400 kJ·mol-1 ，多数为60~250 kJ·mol-1 。;2.由Ea计算某温度时反应速率常数; 2. 温度升高，k增大，一般反应温度每升高10℃，k将增大2~10倍；; 以气体分子运动论为基础，主要用于气相双分子反应。;NO;气体分子的能量分布和活化能; 浓度影响：当温度一定，某反应的活化能也一定时, 浓度增大, 分子总数增加，活化分子数随之增多,反应速率增大。; 量子力学认为从反应物到生成物之间形成了势能较高的活化配合物，活化配合物所处的状态叫过渡态。;化学反应过程中能量变化曲线;活化能 为活化配合物的平均能量与反应物分子平均能量的差值; 催化剂：存在少量就能加快反应而本身最后并无损耗的物质。;二、 催化作用的基本特征;没有催化剂存在时，过氧化氢的分解反应为：;催化剂对反应活化能的影响;催化剂参与的反应，改变了反应机理， 反应活化能↓，活化分子分数↑，反应速率↑ 。;酶催化：以酶为催化剂的反应。;一、 可逆反应 reversible reaction;二、 化学平衡;特征： （1）前提是可逆反应，封闭体系。 （2）体系的组成不再随时间而变。 （3）化学平衡是动态平衡。 （4）平衡有条件，当条件改变，平衡破坏，最后达到新平衡;对于溶液中的反应：aA + bB = dD + eE;（二）. 标准平衡常数KΘ;对于溶液中的反应：aA + bB = dD + eE;(三）. 标准平衡常数表达式KΘ;例 写出温度T时下列反应的标准平衡常数表达式，并确定（1），（2）和（3）反应的平衡常数之间的数学关系。;（一）、判断反应进行的程度： 化学平衡常数的大小可以反映反应能进行的程度。 平衡常数越大，表示达到平衡时生产物的浓度或分压越大，也就是正反应可以进行的较彻底。;（二）、预测反应进行的方向： 反应商J：;(1)当c(Ag+)=1.00 ×10-2mol·L-1, c(Fe2+)=0.100 mol·L-1, c(Fe3+)= 1.00 ×10-3mol·L-1时反应向哪一方向进行? (2)平衡时, Ag+ ,Fe2+,Fe3+的浓度各为多少? (3) Ag+ 的转化率为多少?; 例题：已知反应CO(g)+Cl2(g) COCl2(g) 在恒温恒容条件下进行,373K时Kp =1.5?108。;开始cB/(mol·L-1) 0.0350 0.0270 0 开始pB/kPa 108.5 83.7 0 假设Cl2全部转化 108.5-83.7 0 83.7 又设COCl 2转化x x x –x 平衡pB/kPa 24.8+x x 83.7–x;平衡时:p(CO)=24.8kPa ，p(Cl2)=2.3 ?10-6 kPa p(COCl2)=83.7kPa;五、多重平衡规则;例题：已知25℃时反应;ΔG Θ表示标准条件下的反应或过程的吉布斯能变。;对于任一反应，可用下式表示：;; 例：已知大气中含CO2约0.031%（体积百分比），试用相关化学热力学数据分析说明，菱镁矿(MgCO3)能否稳定存在于自然界？ 已知298K时MgCO3 (s)、 MgO (s) 、CO2 (g) 的ΔfGΘ(kJ/mol)分别为-1012 、-569.4、-393.4。;ΔG Θ -40kJ/mol时 - 40kJ/mol ΔG Θ +40kJ/mol时 ΔG Θ +40kJ/mol时 ;?3.2.3 化学平衡的