《醛酮醌》身有机化学.pptVIP

该反应一般在醋酸等弱酸环境下进行，因为羰基氧与质子结合，可以提高反应的活性。但若酸性太强，氨的衍生物结构中氮上的未共用电子对可与质子结合，会丧失亲核性。 氨的衍生物与醛，酮反应的产物都有沉淀，有固定的熔点，易于提纯，并且在稀酸中极易水解为原来的醛酮，因而可以利用这些性质来分离，提纯，鉴别不同的醛酮。 醛，酮亲核加成反应的活性受分子的电子效应和空间效应的影响。从电子效应考虑，羰基碳原子上的电子云密度越低，所带正电性越大，越有利于亲核试剂的进攻.相反，羰基相连的基团供电子能力越强，羰基碳原子的正电性越小，越不利于亲核加成的进行。 从空间效应考虑，羰基碳原子上的位阻越小，越有利于亲核试剂的进攻；反之，则越难进行。 对于羰基直接与芳香环的醛，酮，由于芳香环不仅有较大的空间位阻，而且可与羰基形成共轭键，使羰基碳上的正电荷得到分散，亲核加成活性降低。 为何卤代反应难以控制在一元取代阶段？ 因为分子中引入一个原子后，由于羰基和卤素吸电子效应的共同结果，导致其他a-H更活泼，更易被卤素取代，因此反应进行的更顺利。 什么是卤仿反应？ 在三卤代醛酮分子中，由于羰基和三个卤原子的吸电子诱导效应，使a-碳和羰基碳之间的电子云密度降低，在碱的作用下易发生碳碳键断裂，生成卤仿和相应的羧酸盐，由于最终产物中有卤仿，故称作卤仿反应。 当卤素是碘时，称为碘仿反应。碘仿是不溶于水的黄色结晶，现象明显，故常利用碘仿反应