《ch4_二烯和炔》-课件设计（公开）.pptVIP

4）中性分子可表示为电荷分离式，但电子的转移要与原子的 电负性一致。 [讨论] 指出下列各对化合物或离子是否互为极限结构。 从结构判断极限式的相对稳定性的原则: 1. 满足八隅体的极限式稳定. 2. 没有正负电荷分离的极限式比电荷分离的稳定. 稳定性：(1) (2)~(5) (6) (7) 3）共价键数目多的共振结构较稳定 4）在满足八隅体电子结构, 但有电荷分离的共振式中, 电负性 大的原子带负电荷, 电负性小的原子带正电荷的共振结构较 稳定。 共振杂化体能量比参与共振的任何一个极限结构能量都低 共振降低的能量，称共振能 。 共振能越大，体系越稳定。 丁二烯的分子轨道解释 1, 3-丁二烯四个P轨道经线性组合成四个π分子轨道 节面数 对称性 E 3 C2 a-1.618β 2 m a-0.618β LUMO 1 C2 a+0.618β HOMO 0 m a+1.618β π电子总能量 E? = 2(a + 1.618β)+ 2(a + 0.618β) = 4a + 4.472β * 第四章 炔烃和二烯烃 学习要求 1．?掌握炔烃及二烯烃的命名法。2．?掌握炔烃的化学C三C结构，SP杂化。3．?掌握炔烃的化学性质：加成反应，三C—H反应，碳负离子，酸性，偶合反应。4．?掌握共轭二烯烃的反应：1，4—加成和1，2—加成，离域。5．?掌握烷烃、烯烃和炔烃的鉴别、碳原子sp杂化与sp2、sp3杂化的比较6．?理解炔烃及二烯烃的物理性质。7．?理解丁二烯的分子结构及分子轨道。8．?理解速度控制和平衡控制。9．?理解共轭效应及超共轭效应。 10. 理解红外光谱、紫外光谱的原理。 11. 了解红外光谱、紫外光谱在有机物结构测定中的应用。12．了解二烯烃的分类。13．了解异戊二烯。 14. 了解lindear催化剂。 作业 P94: 2，4，5，6，7，8，9，10，11，14 第一节 炔烃 p65 一 炔烃的命名 1 普通命名法 2 系统命名法 2－戊炔 3-叔丁基-4-己烯-1-炔 3-甲基-4-叔丁基-1-己烯-5-炔 3-甲基-3-丙基-1-戊烯-4-炔 3-戊烯-1-炔(不叫2-戊烯-4-炔) 1-戊烯-4-炔(不叫4-戊烯-1-炔) 不论何种情况，命名时都写成“-某烯- -炔” 碳碳叁键 H——C ≡ C——H 180° 直线型分子 二 炔烃的结构 随S成分增加, 碳碳键长 缩短； 随S成分增加, 碳原子电 负性增大。 C-H键中，C使用的杂化轨道S轨道成分越多，H的酸性越强。 三 炔烃的物理性质 四 炔烃的化学性质 (一)加成反应 1 催化加氢 p68 b 采用Na(或Li)/液NH3还原炔烃得到反式烯烃。 Note:为使加氢控制在烯烃阶段， a 可采用Lindlar催化剂将得到顺式烯烃。 2 亲电加成 p69 炔烃亲电加成比烯烃难,加成产物符合马氏规则且为反式加成。 1) 加卤素 当分子中同时含有双键和三键时，反应将优先发生在双键上。 2） 加HX 与卤化氢加成需要在FeCl3或HgCl2催化下进行。 炔烃与等物质的量卤化氢加成，通常进行反式加成。 炔烃与HBr加成也存在过氧化物效应，其产物也是反马氏规则的, 且主要得到反式加成产物。 不对称炔烃HX的加成遵守马氏规则 3） 加水反应 炔烃用硫酸汞作催化剂能与水发生加成， 并发生重排反应。 炔烃水合，除乙炔得到乙醛外，其它炔烃水化产物均为酮。 互变异构 Allyl , Benzyl 3° 2°1° Vinyl CH3+ 乙烯基碳正离子 (Vinylic cation) CH3 - C+ = CH Br Stability of Carbocations: 3 亲核加成 p72 炔烃易与ROH、RCOOH、HCN等含有活泼氢的化合物进行亲核加成(Nucleophilic addition) 。 上述反应的净结果相当于在醇、羧酸等分子中引入一个乙烯基，故称乙烯基化反应。乙炔则是重要的乙烯基化试剂。 不对称炔烃加成时产物遵循马氏规则 醋酸乙烯酯 丙烯腈 乙烯基甲醚 炔烃与烯烃的不同:简单的烯烃不发生亲核加成反应. 4、硼氢化反应 (二)炔氢的反应 p67 三键碳上