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  例4-7:在 50.0mL 0.150mol·L-1 NH3 (aq)和 0.200 mol·L-1 NH4Cl缓冲溶液中,加入1.00mL 0.100 mol·L-1的HCl溶液。计算加入HCl溶液前后溶液的pH各为多少? 解:加入 HCl 前: 加入 HCl 后: 加HCl前浓度/(mol·L-1) 0.150-0.0020-x 0.200+0.0020+x x 0.150 0.200 加HCl后初始浓度/(mol·L-1) 0.150-0.0020 0.200+0.0020 平衡浓度/(mol·L-1) NH3(aq) + H2O (l) NH4(aq) +OH-(aq) + 4.4.3 缓冲溶液的选择与配制 ①所选择的缓冲溶液,除了参与和 H+或 OH– 有关的反应以外,不能与反应系统中的其它物质发生副反应; 缓冲溶液的选择和配制原则: ② 或 尽可能接近所需溶液的pH值; 欲配制的缓冲溶液的 pH 值 应选择的缓冲组分 ③ 若 或 与所需pH不相等,依所需pH调整 4.5 溶度积常数 4.5.2 溶度积和溶解度的相互换算 4.5.1 溶度积 在一定温度下,将难溶电解质晶体放入水中时,就发生溶解和沉淀两个过程。 4.5.1 溶度积 m n n m m n )} (B { )} (A { ) B (A - + = c c 在一定条件下,当溶解和沉淀速率相等时,便建立了一种动态的多相离子平衡,可表示如下: 一般沉淀反应: — 溶度积常数,简称溶度积。 (aq) mB (aq) nA (s) B A n m m n - + + )} (SO )}{ (Ba { ) BaSO ( 2 4 2 4 - + = c c 可简写为: ] )/ (SO ][ )/ (Ba [ ) BaSO ( 2 4 2 4 - + = c c c c 溶解 沉淀 1. 由溶解度计算溶度积 4.5.2 溶度积和溶解度间的相互换算 在溶度积表达式中,离子浓度必须是物质的量浓度,其单位为mol·L-1。而溶解度单位往往为, g /100g H2O或其它的表示方式。 难溶电解质饱和溶液是极稀的溶液,可认为溶液的密度近似等于水的密度。 在进行溶度积和溶解度的相互换算时,必须注意将溶解度的单位转换为mol·L-1。 例4-9:25oC,将固体AgCl放入纯水中,达到沉淀-溶解平衡时,测得AgCl的溶解度为 1.92×10-3 g·L-1。试求该温度下AgCl的溶度积。 ) L /(mol 1 - ? s s 平衡浓度 3 . 143 Mr(AgCl) = 解:已知 1 3 1 3 L mol 10 34 . 1 L mol 3 . 143 10 92 . 1 - - - - ? × = ? × = s ) aq ( Cl (aq) Ag AgCl(s) - + + 10 2 10 80 . 1 )} Cl ( )}{ Ag ( { ) AgCl ( - - + × = = = s c c 2 ) L /(mol 1 x x - ? 平衡浓度 4 2 331.7 ) CrO Mr(Ag = 1 2 1 5 L g 10 2 . 2 L g 331.7 10 5 . 6 - - - - ? × = ? × × = s 5 3 12 10 5 . 6 , 4 10 1 . 1 - - × = = × x x 例4-10:已知25oC时Ag2CrO4的溶度积 为1.1×10-12,试求Ag2CrO4 (s)在水中的溶解度(单位:g·L-1) 。 ) aq ( CrO (aq) 2Ag (s) CrO Ag 4 4 2 2- + + 2 4 2 4 2 )} CrO ( { )} Ag ( { ) CrO Ag ( - + = c c 解: 2. 由溶度积计算溶解度 ) CrO Ag ( ) AgCl ( 4 2 s s 不同类型的难溶电解质不能直接用溶度积比较其溶解度的相对大小。 *相同类型的难溶电解质, 其 大的 s 也大。 ) CrO Ag ( ) AgCl ( 4 2 Ag2CrO4 (mol?L-

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