环氧树脂结构与性能..ppt

環 氧 樹 脂 結 構 與 性 能 BR：朱扬杰 2011-10-9 1、環氧樹脂定義 環氧基 由兩個碳原子和一個氧原子形成的三元環基 環氧樹脂 一個分子中含有兩個以上環氧基,並在適當化學藥劑存在下能形成交聯固化物的化合物總稱. 2、環氧樹脂種類 2.1 双酚A型环氧树脂 2.1.1 双酚A型环氧树脂的结构特征与功能 结构特征为： 大分子两端是反应能力很强的环氧基。 分子主链上有很多醚键，是一种线性聚醚结构。 n值较大的树脂分子链上有规律的、相距较远的出现许多仲羟基。 主链上还有大量的苯环、次甲基和异丙基。 各结构单元赋予树脂的功能： 环氧基和羟基赋予树脂反应性，使树脂固化物具有很强的内聚力和粘结力。 醚键和羟基是极性基团，有助于提高浸润性和粘附力。 醚键和碳碳键使大分子具有柔顺性。苯环赋予聚合物以耐热性和刚性。-C-O-键的健能较高，提高耐碱性。 耐热性不高，耐湿性和耐候性差，阻燃性不好。 羟基含量： 羟基对环氧树脂的固化影响也很大，它能促进伯胺与环氧树脂的反应，能促进酸酐开环与环氧基反应，一般羟基含量高些，凝胶时间短些！另外仲羟基在与金属的粘结中起到重要的作用。另外关于环氧树脂的黏度，一般随平均相对分子量增大而增加，分子量分布大些，黏度大些。另外环氧树脂的黏度对温度敏感。对于环氧树脂中的异质端基，例如可水解氯，尽管含量少，但对环氧树脂的性能影响较大，这些会使固化物的电性能下降等，缩短凝胶时间，促进固化反应。25度时，黏度大概为13Pa.S左右 一般来说，中间的碳上连接的两个烷烃，而且烷烃链段越长，黏度越大。 2.2 其他双酚型缩水甘油醚环氧树脂 2.2.1 双酚F型环氧树脂 2.2.2 双酚AD型环氧树脂 就是把双酚A骨架正中的两个甲基中的一个换成氢。（只要把两个甲基至少换掉一个就能使环氧树脂的黏度降低。）浸润性好。 25度时，黏度大概为3.0Pa.S 2.2.3双酚S型环氧树脂 采用了强极性的砜基取代了双酚A型环氧树脂的异丙基，提高了树脂的耐热性 和热稳定性，砜基还提高了粘结力，增加了环氧基团的开环活性。双酚S型环氧树脂的特点是高温下强度高，热稳定性，化学稳定性及尺寸稳定性好，与酚醛树脂的反应性很高，润湿性和粘结力较好 2.2.4 间苯二酚型环氧树脂 活性大，黏度小， 25度时黏度大概为0.2~0.6a.S ，可以作为环氧树脂或其他相容性较好的树脂或树脂体系的活性稀释剂。加工工艺好，耐热性好。 2.2.5 羟甲基双酚A型环氧树脂 开环活性很高，可以室温快速固化。 2.2.7有机硅改性双酚A型环氧树脂 有机硅的C-Si键就如金剛石的C-C键一般强，C、Si是同主族，故基本无极性，C-Si是很强的共価键，但无极性所以对于气体的隔绝性差，可是表面张力小可形成低介电物 缺点是Si-O-C键很容易被水解，要克服此缺点必须在材料(分子)设计上下功夫。 另外Si-O-C的韌性較好。原因在於其鍵較易旋轉。 2.2.8 有机钛改性双酚A型环氧树脂 吸水性、防潮性、介电性等都有很大的提高。健能大，耐热性好，介电损耗角正切大幅度减小。但价格贵。 2.2.9 尼龙改性环氧树脂 其特点是强度高，韧性大。可用作增韧剂 2.2.10 氟化环氧树脂 特点是疏水性、耐湿性、热稳定性、耐老化性、阻燃性、韧性、介电性好，摩擦系数小，表面张力小，浸润性好，粘结强度高，与双酚A型环氧树脂的相容性好，可与之共混改性，但价格太贵！！ 2.3 多酚型缩水甘油醚环氧树脂2.3.1 线性苯酚甲醛环氧树脂（简称酚醛环氧树脂EPN ） 大家注意一下，当n=0时，就是双酚F型环氧树脂，因此反应性与双酚F型环氧树脂有相似之处。 另外合成酚醛环氧树脂时，由于位阻效应，线性酚醛树脂分子上的酚羟基没有完全环氧化，剩下的酚羟基会促使环氧基开环自聚，因此注意储存，特别是液态的。我们自己实验室也要注意。当然，酚羟基也使环氧基团更易开环。 2.3.2邻甲酚甲醛环氧树脂（线型邻甲酚甲醛环氧树脂ECN） 性能大体上与EPN相似，但由于酚醛的邻位被甲基取代，空间位阻效应使其环氧基的活性比EPN低。但它的聚合度相对更高，软化点也高些，相对来说，耐水性提高，耐热性降低。一般n=3~7。平均相对分子量的大小决定了其熔融黏度，反应活性以及固化物的性能，一般随着相对分子量的增加，软化点升高，熔融黏度增大，反应速度加快，Tg提高。在溶剂中的溶解性变差。 2.3.3 BPA型环氧树脂与间苯二酚甲醛环氧树脂 特点是活性较高，固化物的耐热性，耐腐蚀性及电性能优良。 2.3.4 其他多酚型缩水甘油醚环氧树脂2.3.4.1 1，1，2，2-四（对羟基苯基）乙烷四缩水甘油醚环氧树脂 2.3.4.2 三酚基甲烷三缩水甘油醚环氧树脂 2.3.4.3 均苯三酚三缩水