不饱和先脂肪烃.pptVIP

2. 成盐反应： ——端基炔烃，RC≡CH，terminal alkyne 由于叁键上碳原子的sp杂化，s成分占50%， 导致叁键上的碳氢键极性较大，呈一定的弱酸性。 所以端基炔可与钠、氨基钠、银氨络离子等作用 生成金属炔化物。 （1）和金属钠反应 端基炔和金属钠反应放出氢气生成炔化钠： 丙炔钠 （2）和氨基钠反应 端基炔和氨基钠反应生成炔化钠和氨气： 炔化钠可以和卤代烃反应生成高级炔烃： 该方法可用来合成长链炔烃。 （3）与硝酸银氨溶液和氯化亚铜氨溶液反应 端基炔与硝酸银氨溶液反应生成炔银： 与氯化亚铜氨溶液反应生成炔化亚铜： 3. 与HCN加成: 丙烯腈是用途广泛的有机合成中间体和合成高分子化 合物的原料。 炔烃与羧酸加成生成羧酸烯醇酯： 乙酸乙烯醇酯 乙酸乙烯醇酯是合成水溶性树脂聚乙 烯醇的原料。 4. 炔烃的硼氢化反应 炔烃也可以发生硼氢化反应，生成三烯烃基硼 三丙烯基硼 三烯烃基硼在碱性条件下氧化水解成烯醇盐， 然后重排成醛或酮： 随堂练习：用化学方法鉴别下列化合物： (1). 1-丁炔和2-丁炔； (2). CH3CH=CH2，CHC≡CH，CH3CH2CH3 注意：a. 表格的表达方式（流程图）； b. 鉴定方法有明显的实验现象：室温下有气体，体系颜色变化，是否产生沉淀等； c. 通过实验现象下结论。 解:(1). 解:(2). 第2节 共轭二烯烃 一、分类：按双键数目不同分类： 本节只讨论丁二烯型(共轭二烯)的二烯烃。 二、 丁二烯的结构 1，3—丁二烯结构有顺式和反式两种。 顺-1，3-丁二烯 反-1，3-丁二烯 丁二烯分子的四个碳原子各有一个p电子分布在四个p轨道中，组成了一个大?键。这四个?电子不仅在 C1--C2 、C3--C4之间运动，而且在C2 --C3 之间运动。 象这种由两个以上P轨道组成的?键称 为离域?键。 相对而言，乙烯分子中形成?键的二个?电子 仅仅在两个碳原子之间运动，称为定域?键。 分子中原子的价电子的离域作用又称为共轭效应（Conjugated effect）。 三、共轭作用：共轭体系具有以下特点： 1. 共轭原子共平面，共轭体系是一个整体，相互影响； 2. 单双键电子密度平均化，键长平均化； 3. 共轭体系能量降低，分子更稳定； 4. π电子易极化，共轭链上出现正负极性 交替现象； 5. 原子（团）给出π电子的共轭效应称为 +C 效应，吸引π电子的共轭效应称为 -C效应。 三、常见共轭体系： π-π共轭：常见的共轭烯炔烃，芳烃； p - π共轭： (1). 孤对电子与π键共轭； (2). 负电荷与π键共轭； (3). 正电荷与π键共轭。 共轭体系的双键比乙烯双键长，单键比较 短，形成离域π键。 Carbocations and Radicals —— 烯丙型自由基和碳正离子的结构 —— 共轭效应 (Conjugation ) , 稳定 3.σ—π超共轭作用 在丙烯分子中，甲基除了对碳碳双键有+I效应外，斜伸出的碳氢σ键对双键也有作用，称为σ—π共轭作用 碳正离子中的σ—P共轭 丙烯分子中的σ—π共轭 σ—π和σ—P共轭作用是给电子作用。 又称为σ超共轭作用。 —— Hyperconjugation（超共轭作用） 1. 加成： 反应机理 四、共轭二烯烃的性质： 2. D-A反应（Diels-Alder反应，双烯合成）： (2E, 5E)-3-氯-2，5-庚二烯 练习： * * 重点内容！ * * 1.炔烃的分步加成；2.板书实际举例；3.马氏规则只适用与亲电加成反应。 炔烃的亲电加成反应机理类似，可以停留在只加1mol卤素的阶段。两个卤原子反式加成。 (Z)-1