紫外-可见吸收光谱分工析-科教.pptVIP

§4-1 概 述 一、概念 紫外－可见吸收光谱法根据物质的分子对紫外－可见光的吸收而建立的一种分析方法。它可根据吸收光谱的特征进行结构分析，根据吸收强度进行定量分析。 二、 分子内部的运动及分子能级 1 分子内部的运动 （1）电子相对于原子核的运动； （2）原子核在其平衡位置附近的相对振动； （3）分子本身绕其中心的转动。 三、 分子吸收光谱的产生 用光照射分子，分子便吸收其中相应波长的能量而从低能级跃迁到高能级， 从而产生分子吸收光谱。 不同的跃迁能级， 吸收不同波长的能量， 产生不同的吸收光谱 讨论： 1　σ→σ＊跃迁 所需能量最大； 吸收波长λ200 nm；远紫外区 饱和烷烃的分子吸收光谱出现在此区；通常作为溶剂使用； 例：甲烷的λmax为125nm , 乙烷的λmax为135nm。 二、常用的几个术语 生色团 广义上讲，分子中可吸收紫外或可见光而使分子带有颜色的基团称为生色团。在紫外—可见光谱中由π→π＊和n→π＊产生的光谱一般在紫外可见区，这两种跃迁均要求有机物分子中含有不饱和基团。所以常把这类含有π键的不饱和基团称为生色团。简单的生色团由双键或叁键体系组成，如乙烯基 — C=C 、羰基 C=O 、亚硝基-N=O、偶氮基—N＝N—，乙炔基 —C≡C—、腈基—C≡N等。 三、有机化合物的吸收谱带 1．饱和烃 只含有σ 键， 只能产生σ→σ＊跃迁 饱和烃的分子吸收光谱出现在远紫外区，吸收波长λ10～200nm，如甲烷在125nm, 超出紫外、可见分光光度计的测量范围，只能被真空紫外分光光度计检测到， 这类物质在紫外光谱分析中常用作溶剂。 3．不饱和脂肪烃及其共轭烯烃 ??在不饱和烃类分子中，除含有σ键外，还含有π 键，它们可以产生σ→σ＊和π→π＊ 两种跃迁。其中单烯的 π→π＊ 一般出现在171nm。 如果存在共轭体系，则随共轭系统的延长，吸收带将明显向长波方向移动，吸收强度也随之增强。如乙烯在171nm, 而丁二烯在217nm。 §4-3 光吸收定律 一、 Lamber－Beer（朗伯－比尔）定律 单色光通过均匀透明的介质时被其中的吸光分子吸收,吸收的强弱与吸光物质的浓度和光程间存在以下关系 如果溶液中同时存在两种或两种以上吸光物质，且不互相影响，则溶液的吸光度将是各组分吸光度的加和。 A= A1+A2+A3+??????= （?1 c1+ ? 2c2+ ?3 c3 +??????）b §4-4 紫外－可见分光光度法的应用 一、 定性鉴别 二、纯度检查 三、结构推测 四、定量分析 单组分样品的定量分析 多组分样品的定量分析 一、定性鉴别 1、依据：吸收光谱的特征——形状、波长、峰数目、 强度、 吸光系数。 2、方法：对比法 (1)对比吸收光谱特征数据,如λmax和εmax (2)对比吸光度或吸光系数的比值 四、定量分析 （一） 单组分样品的定量分析 §4-4 紫外－可见分光光度计 一般由光源、单色器、样品室、检测器和显示系统五部分组成。 三、有机化合物结构辅助解析 ?1. 可获得的结构信息 （1）200-400nm 无吸收峰。饱和化合物，单烯。 （2） 270-350 nm有弱吸收峰（ε=10-100）醛酮 n→π* 跃迁产生的R 带。 （3） 250-300 nm 有中等强度的吸收峰（ε=200-2000），芳环的特征吸收（具有精细解构的B带）。 （4） 200-250 nm有强吸收峰（ε?104），表明含有一个共轭体系（K）带。 260nm,300 nm,330 nm有强吸收峰，3,4,5个双键的共轭体系。 * 有两种异构体其紫外吸收峰分别在228nm与296nm，请指出这两种异构体分别属于下面结构中的哪一种并说明理由。 (A) (B) * 依据： A= -lgT= ? b c 可直接测吸光度，按照上式计算浓度。 根据吸光度具有加和性的特点，在同一试样中可以同时测定两个或两个以上组分。假设要测定试样中的两个组分A、B，如果分别绘制A、B两纯物质的吸收光谱，绘出三种情况，如图 所示。 （二） 多组分样品的定量分