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Example 3: Compound C4H6O2 3095 1762 1649 1327 1217 1138 977 877 Identify this compound has the following functional groups or units: C=C; C=O, C-O-C ester Two possible structures: Applications of IR Spectroscopy: Structural Determination * 引起分子振动能级跃迁的光谱称振动光谱，振动能级跃迁的同时伴有转动能级的跃迁。 红外吸收和拉曼散射光谱是分子的振动—转动光谱。 用远红外光波照射分子时．只会引起分子中转动能级的跃迁．得到纯转动光谱。 Display the diagram of all type of electromagnetic spectrums. * 。 红外光谱用于结构分析及结构鉴定 时，均使用相对强度T％(或A)，此时所指的强吸收带或弱吸收带是对于整个光谱图的相对 强度而言。 * 简正振动的待点是分子个所有的原子在振动时，都同时通道各自的平衡位置，也什同一时 间达到其最大值，分子的质心在振动过程中保持不变，分子整体不转动。每个简正振动代表一 种振动方式，有它自己的特征振动频率。对于‘个多原子分子．无论它的振动是多么复杂，都可 以把它分解成(3n一6)或(3n一5)个简止振动。所以一个多原子分子的复杂振动，可以看成是出 各简正振动叠加而成。n * 例如，CO2分子的对称伸缩振动，在振动过程中、一个原子离开平衡位置的振动刚好被另一原子在相反方向的振动所抵消，所以偶极矩没有变化，始终为零。因此它是红外非活性的。不对称伸缩振动则不同．它在振 动时产生瞬间变化偶极矩，因此它可以吸收红外光，G现吸收峰，这种振动是红外活性的。 * Change in polarizablility; 可以理解为电子云形状的改变。 * 对于具有对称中心的分子，若振动与对称中心有关，则红外光谱不可见，拉曼光谱可见；若振动与对称中心无关则红外光谱可见，拉曼光谱不可见，二者可以互补。若分子在振动过程中．既有偶极矩的改变，又有极化率的改变，则振动谱带在红外和拉曼光谱中会同时出现。 如果红外光谱中谱带较强(或较弱)，则对应的拉曼光谱的谱带就较弱(或较强)。 * e.g.C＝O的伸缩振动频率约在1715cm-1处．其倍频带出现在约3400cm-1处，通常和一OH的伸缩振动吸收带相重叠。 如基频分别为Xcm-1和Ycm-1的两个吸收带，其合频带可能出现在(X＋Y)cm-1 或(X—Y)cm-1附近。 有伸缩振动偶合、弯 曲振动偶合、伸缩与弯曲振动偶合三类。如IR谱中在1380cm‘和1370cm‘附近的双峰是 X(CH3)z弯曲振动偶合引起的。又如酸酐(RC0)：o的IR诺中在1820cm‘和1760cmd 附近、丙二酸二乙配的1750cm“和1735cm‘附近．是N伸缩振动偶合引起的。 * 红外光谱测量样品准备 1. 金属或者玻璃容器，两端带有红外窗口。 2. 真空和阀控保证气体样品的正确导入。 3. 因为气体吸收一般较弱，光学长程池的应用。 4. 低气压下转动光谱精细结构的分辨。 * 由于取代基具有不同的电负性，通过诱导效应，使得分子中电子云分布发生变化，从而改变了键的力常数，也就改变了基团的特征吸收频率。羰基是一个强极性基团，因氧原子的电负性大，碳氧键的电子云偏向氧。 * SEE P209 FIGURE * α－溴代环己酮中，溴取代基为直立键时，场效应微弱，碳基的伸缩振动谱带与未取代的环己酮相近(1716cm－1)，在4－叔丁基—2—溴代环己酮中当溴取代基为平伏键时， ?C=O 向高波数移至l742cm－1。这种现象的产生是由于分子中带部分负电荷的溴原于与带负电荷的羰基氧原子空间接近，电子云相互排斥，产生相反的诱导极化，使溴原子和羰基氧原于的负电荷相应减小，C=O极性降低，双键性增强，伸缩振动频率增加。 * CHEN JIE P55 Conjugation Effect vs Induction Effect Because the lone pair electrons of –OR group has the –I induction effect and conjugation effect) , but the former effect is stronger than the latter, and so the stretch frequency of ester ?C=O is higher than ketones and aldehydes(酮、醛) bu