卤代烃sdfsdfsdfafda学fdafda.pptVIP

反式共平面原因 孟基氯 在非优势构象消去，反应慢 非优势构象直接消去，反应快 A(C7H12) KMnO4 H+ 溶液中只有 O A HCl B C2H5ONa 乙醇 C Br2 D C2H5ONa 乙醇 E CH2 亚甲基环己烷 CH3 Cl 1-甲基-1-氯环己烷 CH3 1-甲基环己烯 CH3 Br Br 1-甲基-1,2-二溴环己烷 CH3 2-甲基-1,3-环己二烯 影响消除反应E1、E2的因素： 由于消除反应和亲核取代反应的历程有着一定的相似性，所以一般说来，有利于SN1的因素也有利于E1，有利于SN2的因素也有利E2。 R结构：3°RX E1反应 3°－C+稳定 易生成 试剂浓度：单分子反应与碱性试剂浓度无关 双分子反应随碱性试剂浓度降低而减小 溶剂极性: 极性大，有利于C－X离解，有利于E1。 消除和取代反应的竞争 1. R的结构 1°卤代烃—取代为主 3°卤代烃—消除为主 2. 试剂碱性强，浓度大，有利于消除，反之有利于取代 3. 溶剂的影响 溶剂极性小，有利于消除，极性大有利于取代 4、温度的影响 虽然升高温度对E和SN反应都应该是有利的，但是由于消除反应中要涉及C－H断裂，需要较高的活化能。因此升高温度对消除反应更有利些。 总结：伯卤代烷一般不易消除（仅在强碱，或者生成共轭烯条件下消除） 叔卤代烷一般不易取代 仲卤代烷在高极性，强亲核性下取代；在低极性强碱下消除，一般还要加热。 练习2：判断下列各题的正误 ③瓦尔登转化是SN1的特征之一 ④某卤代烃在碱性条件下反应，当增加碱的浓度时，反应速率明显加快，该反应一定是SN2。 CH3 CH2=C–CH3 ②(CH3)3C–Br C2H5OH KCN (CH3)3C–CN 是SN2 的特征 × × × 也可能是E2 ① 易发生SN而不易发生E。 CH2CH2Br × 以E反应为主。 (三） 有机金属化合物的反应 1．格氏（Grignard）试剂 结构：碳镁键极化程度较大，易异裂 σ+ σ- 格氏试剂烷基上所带的负电荷使之具有典型的亲核试剂特性，并具有碱性 1 ）不能和有活泼氢的物质共存，并会和空气中的氧 、二氧化碳等反应 2) 一些常见的有用反应 2 有机金属锂化物 σ+ σ- (四） 还原反应 四节 制备方法 1 由醇制备 2 由烃制备 3 其他反应 卤烃 alkylhalides TRIFLUOPERAZINE HYDROCHLORIDE 一节 分类和命名 一 分类 根据卤原子数：单卤代物、多卤代物 根据烃基类型：卤代烷、卤代烯、卤代炔 根据卤原子所连接的烃基类型： 1° 2° 3° 二 命名 1 习惯命名 CHCl3 CF3CF2CF3 异丙基氯 烯丙基氯 氯仿 全氟丙烷 2 系统命名 卤代烃看作为烃的卤素取代衍生物 选主链：连有卤原子的最长碳链为主链 2-乙基-1-溴-丙烷 2-甲基-3-溴丁烷 (1R, 2S)-1-甲基-2-氯环己烷 3-氯丙烯（烯是母体） 5-甲基-1-溴环己烯 氯苄 或者 苄氯 二节 卤烃的结构 复习 诱导效应 以 H 为标准 给电子 +I 效应 吸电子 -I 效应 σ+ σ- σ+ σ- 诱导效应 特性： 1 传递性 3C 2 累加性 三节 化学性质 （一）亲核取代反应 反应条件不同，结构不同，反应速度不同。 3°2°1° 1°2°3° 卤素交换 R–X + AgNO3 R–ONO2 + AgX↓ C2H5OH —ONO2取代 硝酸酯 用于鉴别 不同卤素 不同烃基结构 AgI(黄色)、AgBr(淡黄色)、AgCl(白色) RCH=CH–CH2–X ≈R3C–X ＞ R2CH–X＞RCH2–X ＞RCH=CH–X 室温即反应：R-I； RCH=CH–CH2–X；R3C–X 加热可反应：R2CH–X；RCH2–X (X=Cl、Br) 加热不反应：RCH=CH–X；CH2X2 R-I＞R-Br＞R-Cl 反应能力差异 反应现象差异 练习1： 加热后沉淀 室温即可沉淀 × 加热后沉淀 × 室温即可沉淀