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第十章 红外吸收光谱分析法 一、概述 二、红外光谱产生的条件 三、分子振动方程 四、分子的振动形式 五、红外光谱的吸收强度 三、分子振动方程 非线型分子：H2O 线型分子：CO2 2. 分子振动形式 例　CO2分子（有一种振动无红外活性） 内容选择： 第一节 红外基本原理 第二节 红外光谱仪器 第三节 红外光谱与分子结构 第四节 红外谱图解析 * * 第一节 红外光谱分析基本原理 1. 分子吸收光谱 （1）分子吸收光谱的产生——由能级间的跃迁引起 能级：电子能级、振动能级、转动能级 跃迁：电子受激发，从低能级转移到高 能级的过程 一、概述 （2）分子吸收光谱的分类： 分子内运动涉及三种跃迁能级，所需能量大小顺序： 核磁共振 1-1000 m 无线电波 分子的转动 0.3 mm-1 m 微波 分子的转动 50-300 μm 远红外 分子中原子的振动及分子转动 2.5-50 μm 红外 分子中涉及氢原子的振动 780 nm-2.5 μm 近红外 分子中原子外层电子的跃迁 380-780 nm 可见光 分子中原子外层电子的跃迁 200-380 nm 紫外 分子中原子外层电子的跃迁 10-200 nm 远紫外 原子内层电子的跃迁 0.01-10 nm X射线 原子或分子的运动形式 波长范围 光谱区 电磁波谱 2. 红外吸收光谱法：利用物质对红外光区电磁辐射的选择性吸收特性来分析分子中有关基团结构的定性、定量信息的分析方法。 分子中基团的振动和转动能级跃迁产生：振-转光谱 辐射→分子振动能级跃迁→红外光谱→官能团→分子结构 红外光谱 (0.75~1000?m) 远红外(转动区) (25-1000?m) 中红外(振动区) (2.5~25 ?m) 近红外(泛频） (0.75~2.5 ?m) 倍频O-H,N-H 分子振动转动 分子转动 （常用区） 红外光谱图表示形式： T~λ曲线 → 前密后疏 T ~σ曲线 → 前疏后密 纵坐标为透过率%，横坐标为波长λ（?m）或波数1/λ(cm-1)。可以用峰数，峰位，峰形，峰强来描述。 定性：基团的特征吸收频率；进行有机化合物的结构解析。 定量：特征峰的强度； 红外光谱图 根据量子力学原理，分子振动能量EV 是量子化的，即 EV=（V+1/2）h? ?为分子振动频率，V为振动量子数，其值取 0，1，2，… 分子中不同振动能级差为 ?EV= ?Vh? 也就是说，只有当?EV=Ea或者?a= ?V?时，才可能发生振转跃迁。例如当分子从基态（V=0）跃迁到第一激发态（V=1），此时?V=1，即?a= ? 二、红外光谱产生的条件 满足两个条件： (1) 辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量； (2) 辐射与物质间有相互偶合作用，使偶极矩发生变化。 红外活性振动：分子振动产生偶极矩的变化，非对称性分子。 非红外活性振动：分子振动不产生偶极矩的变化，辐射不能产生共振，对称分子。 偶极矩： 动画 以双原子分子的简谐振动为例，化学键的振动可用一个弹簧两端连接两个小球来模拟： ν—频率，Hz k—弹簧的力常数，N.cm-1 μ—两小球的折合质量，g 动画 振动频率用波数σ作单位： 频率?→波数 σ=1/λ=ν/c c—光速(2.998×1010 cm/s) 如果m以摩尔质量M表示，则：　M＝m.NA 阿氏常数 (1)(2)(3) 即所谓的分子振动方程式。由此可见，影响基本振动的频率的直接原因是相对原子质量和化学键力常数 折合相对 原子质量 讨论： (1) 对具有相同或相似质量的原子基团，振动频率与键力常数k1/2成正比； 波数 折合质量 键力常数 类型 σ=1190cm-1 6 k=5N.cm-1 C-C σ=1683cm-1 6 k=10N.cm-1 C=C σ=2062cm-1 6 k=15N.cm-1 碳碳三键 (2) 相同化学键的基团,σ与相对质量平方根成反比； 分子中基团与基团之间，基团中的化学键之间都相互有影响，除了化学键两端的原子质量、化学键的力常数影响基本振动频率外，还与内部因素（结构因素）和外部因素（化学环境）有关。 四、分子的振动形式 1. 分子振动自由度（振动形式） 非线型分子：3n-6 线型分子： 3n-5 　　对于n个原子构成的分子： 分子自由度3n＝平动自由度 + 转动自由度 + 振动自由度。 　 分子质心可沿x、y、z三个坐标平移，分子平动自由度3，三个整个分子绕x、y