高分子物理-第八章..pptVIP

第八章 高聚物的屈服和断裂 基本要求 掌握杨氏模量(拉伸模量)、屈服强度、屈服伸长、断裂强度（拉伸强度）、断裂伸长、断裂能、应变硬化、应变软化、弯曲强度、冲击强度的概念。掌握强迫高弹形变、非晶和结晶高聚物的应力-应变曲线、银纹屈服和剪切屈服机理。了解脆性断裂、韧性断裂以及断裂面的形态、断裂机理。掌握影响聚合物拉伸强度和冲击强度的因素。 重 点 重点掌握强迫高弹形变的概念，非晶和结晶高聚物的应力-应变曲线、银纹屈服和剪切屈服机理。影响聚合物拉伸强度和冲击强度的因素。 难 点 正确理解和掌握强迫高弹形变和高弹形变的异同之处。区别和理解银纹屈服和剪切屈服机理。 第一节 高聚物的塑性和屈服 一、应力-应变曲线 先介绍几个概念 强度：在较大外力持续作用或强大外力的短期作用下，材料将发生大形变直至宏观破坏或断裂，对这种破坏或断裂的抵抗能力称为强度。材料破坏方式的不同，强度又可分为拉伸强度、冲击强度和弯曲强度等。 应力-应变实验（非晶态高聚物，哑铃状试条，温度：Tg以下即使度，处于玻璃态） 应力-应变实验 （一） 玻璃态高聚物的应力-应变曲线 1．应力-应变曲线特征及分析 典型的玻璃态高聚物应力-应变曲线如下（T=Tg--—几十度，拉伸速率一定） (1) 弹性形变 A点亦称为比例极限，应力-应变关系符合虎克定律 斜率E为弹性模量，且这种高模量，小形变的弹性行为是由高分子的键长、键角变化所引起的。 (2) 屈服 （3）应变软化 （4）冷拉（强迫高弹形变） ：活化能 ：与材料相关的常数 由上式可知，随应力增加，链段运动的松弛时间将缩短。当应力增大到屈服应力时，链段运动的松弛时间减小至与拉伸速度相适应的数值，高聚物可产生大形变。所以加大外力对松弛过程的影响与升高温度相似。 2.影响因素 （1） 外因 a．温度 ①TTg, ε10% ②TTg, ε20%,出现屈服点 ③T= Tg-几十度时，ε可高达几百％ ④TTg时，链段可运动，ε↑ 。温度上升（T↑），材料变揉而韧，断裂强度下降（σB↓） 通过上面分析可知 σB～T曲线与σy～T曲线交点温度称为脆性温度Tb，Tb把高聚物的玻璃态分为强迫高弹态和脆性玻璃态两部分。非晶态高聚物只有在Tb～Tg之间，才能在外力作用下，产生强迫高弹型变。而强迫高弹形变是塑料具有韧性的原因，因此Tb是塑料使用的下限温度。 而σy,σB与温度的关系见左图 Tg,Tm,Tf,Tb,Td （2）?内因 a．链柔性 实际高弹形变：链柔性要好 强迫高弹形变：链不能太柔顺，也不宜刚性太大 例如， 链柔性太好，冷却成玻璃态时分子链之间堆砌得很紧密。Tb ，Tg靠近，PP ΔT=17℃ ; 刚性链PS，ΔT=10℃。 应当有适当的刚性和柔性。如PC苯环和酯基，Tb较低，ΔT=249℃。 ?b?.?分子量 M降低，分子堆砌紧密，Tb与Tg靠近； M升高，ΔT=Tg—Tb升高。 （二） 晶态高聚物的应力-应变曲线 晶态高聚物一般包括含有晶区和非晶区两部分，因此晶态高聚物的冷拉也包括晶区和非晶区部分。 整个曲线可视为三条直线组成。 第一段：拉伸初期、应力 增加较快， 应变增加较小， 关系符合虎克定律，代表普弹形变。到达y点后，试样的截面积变的不均匀，出现一个或几个细颈，由此开始拉伸的第二阶段，出现细颈后，细颈部分试样的宽、厚减小，故负荷读数可能稍下降。由于细颈部分分子排列规整，可以承受更大的力，因而细颈不再变形，而是细颈两端发展，使细颈部分不断扩展，非细颈部分逐渐缩短，直至整个试样完全变为细颈为止。 第二段：曲线上表现出应力不变，而应变不断增加。但应变值与聚合物品种有关。例如：PE（LDPE，HDPE）、PET、尼龙可达500％，而LLDPE可高达1000％。这种大形变，当拉力去处后，只要加热到接近熔点的温度，同样是可以部分恢复原状的。 有关结晶聚合物的拉伸成颈问题，近来人们研究的结果主要归结于球晶中片晶变形的结果 第三段：成颈后的试样重新被均匀拉伸。由于取向后分子链间排列紧密，相互作用力增强，故必须进一步增加应力，才能使微晶间或者分子间发生位移，最后导致分子链的断裂以致材料破坏。 温度、拉伸速度、结晶形态等因素均影响晶态高聚物的应力-应变曲线 晶态和非晶态高聚物拉伸比较： 相同之处： 两种拉伸过程都经历了弹性形变、屈服成颈、应变软化、发展大形变、应变硬化等阶段。且拉伸最后阶段，材料呈现出强烈的各项异性。断裂前的大形变在室温下不能回复，但加热后都能大部回复。 不同之处：