第14章含氮件化合物.ppt

第十四章 含氮化合物 §14.1 硝基化合物 §14.2 胺 §14.3 重氮和偶氮化合物 §14.4 分子重排 基本要求 1．熟悉硝基化合物的性质、制法以及重要代表物。 2．掌握胺的分类、命名、结构和制法。 3．熟练掌握胺的性质及胺的碱性强弱次序，理解影响胺的碱性强弱的因素。 4．掌握区别伯、仲、叔胺的方法及氨基保护在有机合成中的应用。 5．了解季铵盐、季铵碱的性质和应用，初步了解偶氮染料。 6．掌握重氮盐的性质及其在有机合成上的应用。 7．理解重氮甲烷的结构、性质及烯胺的反应 8．理解重要的分子重排反应的实例。 §14.1 硝基化合物 硝基化合物的命名和结构 硝基化合物的物理性质 硝基化合物的化学性质 硝基化合物的命名 硝基化合物的结构 物理性质 沸点比相应的卤代烃高 芳香族硝基化合物 一硝基化合物为高沸点的液体 一般为结晶固体，无色或黄色 有的具有强烈的苦杏仁香味 多硝基化合物在受热时易分解而发生爆炸。 相对密度都大于1，不溶于水而溶于有机溶剂 液体硝基化合物常被用作溶剂 有毒 硝基化合物的化学性质 脂肪族硝基化合物的化学性质 还原 酸性与互变异构 与HNO2反应 与羰基化合物缩合 芳香族硝基化合物的化学性质 还原反应 硝基对取代基的影响 影响卤素的活泼性 影响酚的酸性 化学性质 硝基化合物还原 酸性与互变异构 讨论 讨论 与HNO2反应——三类硝基烷的鉴别 与羰基化合物缩合 还原反应 影响卤素的活泼性 原因：吸电子诱导效应和共轭效应 硝基影响酚的酸性 §14.2 胺 胺的分类和命名 胺的结构及立体化学 胺的物理性质和光谱性质 胺的化学性质 胺的制法 烯胺 分类 命名 季铵盐(碱)以铵的衍生物命名 胺的结构 苯胺的结构 胺的对映异构 胺的物理性质 p84 红外光谱 胺的化学性质 胺的酸碱性 碱性 脂肪胺的碱性大小 、芳胺的碱性大小 酸性 胺的亲核性 烃基化 酰基化反应：一般酰基化反应、磺酰化反应 与亚硝酸作用：脂肪胺与HNO2的反应、芳胺与HNO2的作用 胺的氧化 季铵盐及其反应 季铵盐与相转移催化剂（PTC） 季铵碱及彻底甲基化反应 芳胺的特性反应 氧化反应 、卤代反应 、磺化作用 、硝化 胺的反应 碱性 脂肪胺的碱性大小 芳胺的碱性大小 酸性 烃基化 一般酰基化反应 磺酰化反应 分离提纯 脂肪胺与HNO2的反应 芳胺与HNO2的作用 胺的氧化 消去的立体化学：（顺式消去） 季铵盐 季铵盐的用途 作表面活性剂 相转移催化剂（PTC） 季铵碱及彻底甲基化反应 受热分解 (Hofmann消除) Hofmann彻底甲基化反应 测定胺的结构 氧化反应 卤代反应 磺化作用 硝化 邻硝基苯胺 间硝基苯胺 胺的制法 氨的烃基化 饱和碳原子的取代 卤代苯的取代 含氮化合物的还原 硝基化合物的还原 腈、酰胺、肟的还原 还原氨化 伯胺的特殊制法 Hofmann降解 Gabriel合成法 饱和碳原子的取代 卤代苯的取代 氨基的取代位置 硝基化合物的还原 选择性还原 腈、酰胺、肟的还原 还原氨化 Hofmann降解 Gabriel法 烯胺 1．烯胺与亚胺 2．烯胺的制备 3．烯胺的化学反应 1．烯胺与亚胺 烯胺与亚胺的互变 稳定的烯胺 2．烯胺的制备 3．烯胺的化学反应 讨论 §14.3 重氮和偶氮化合物 芳香族胺的重氮化反应 芳香族重氮盐的性质 重氮甲烷 偶氮染料 重氮化合物 偶氮化合物 芳香族胺的重氮化反应 （4）重氮盐的结构 （5）重氮盐的反应 芳香族重氮盐的性质 取代反应 被－OH取代 被－X和－CN取代 （Sandmeyer反应） 被－NO2和－F取代 （Schiemann反应） 被－H取代 应用举例 保留氮的反应 还原反应——还原成肼 偶联反应 被－OH取代 Sandmeyer反应 Schiemann反应 被－H取代 应用举例 应用举例 还原反应——还原成肼 偶联反应 3）反应与pH值的关系 4）与酚的偶联在弱碱中进行 5）与芳胺的偶联在弱酸中进行 重氮甲烷 结构 制备 性质 与酸性化合物反应作甲基化试剂 作亲核试剂与醛酮加成 作亲核试剂与酰氯反应 分解形成卡宾（碳烯） 1，3－偶极环加成 结构 制备 与酸性化合物反应作甲基化试剂 作亲核试剂与醛酮加成 作亲核试剂与酰氯反应 Wolff重排 分解形成卡宾（碳烯） 卡宾结构 卡宾的反应——与双键加成得环丙烷化合物 1，3－偶极环加成 §14－4 分子重排 亲核重排 正碳离子的重排 片呐醇重排（邻二叔醇重排） Wagner—M