Sn改性AuTS-1催化剂上丙烯气相环氧化反应研究.docVIP

Sn改性的Au/TS-1催化剂上丙烯气相环氧化反应研究 潘小荣，张超，罗孟飞，鲁继青基金项目： 基金项目：国家自然科学基金项目 作者简介：潘小荣(1982—），女，硕士 通讯联系人：鲁继青，男，博士，研究员，E-mail: HYPERLINK mailto:jiqinglu@zjnu.cn jiqinglu@zjnu.cn, Tel: 0579(浙江师范大学物理化学研究所, 浙江省固体表面反应化学重点实验室, 浙江 金华 321004) 摘 要：以Sn改性的TS-1分子筛为载体，利用沉积沉淀法制备了金催化剂，用于在氢气氧气共存下丙烯直接环氧化反应，并比较了不同Sn掺杂量对催化剂结构及其催化性能的影响。X射线衍射与红外光谱结果表明，Sn掺杂进入TS-1骨架中。反应活性结果表明，Sn的改性使催化剂上丙烯的转化率由1.6提高到2.5%，环氧丙烷的选择性由87上升到90%，活性的增加可能是由于Sn的掺入引起的配位效应 (ligand effect)。 关 键 词：环氧丙烷; 丙烯环氧化; 金催化剂; TS-1分子筛; Sn; 改性 中图分类号：O643.3 环氧丙烷 (PO)是一种重要的有机化工原料，主要用于生产聚醚多元醇、丙二醇和各类非离子表面活性剂等。目前PO的传统工业生产方法为氯醇法和间接氧化法，这两种方法约占世界PO总产量的90%以上。氯醇法技术成熟、投资较低，我国大多采用这种方法，但氯醇法严重腐蚀设备、产生大量含氯废水对环境污染严重。与氯醇法相比，间接氧化法大幅度提高了单套装置的生产规模，减少了废水的排放等，但也有不利之处，如投资大、联产品比例大，且副产品的市场因素制约严重。由于以上两种工艺的种种不足及其对环境的污染严重，因此开发流程简单、副产品少和无污染的绿色工艺越来越受到重视。 以分子氧为氧化剂进行丙烯直接环氧化是原子最经济反应，也是催化领域最具挑战性的课题之一。乙烯和分子氧在银催化剂上制取环氧乙烷是工业上重要的催化反应，但研究表明，丙烯在银催化剂上进行的环氧化反应，选择性很低[[] Zemichael F W, Paleimo A, Tikhov M S, et al. Catal. Lett.[J], 2002, 80(3~4): 93~98?[] Guo X W, Wang R P, Wang X S, et al. Catal. Today[J], 2004, 93~95: 217~222[] Takahashi A, Hamakawa N, Nakamura I, et al. Appl. Catal. A: Gen.[J], 2005, 294: 34~39]。这是因为丙烯与乙烯相比，由于其甲基上??H的存在，使氧更容易攻击甲基从而使丙烯被深度氧化成CO2。1998年，Haruta等[[] Hayashi T, Tanaka K, Haruta M. J. Catal.[J], 1998, 178: 566~575]首次发现将高分散的金负载在TiO2上，可以在H2和O2共存的情况下对丙烯进行环氧化反应，虽然丙烯的转化率不高，但是PO的选择性很高，这被认为是丙烯环氧化的重大突破[[] Nijhuis T A, Huizinga B J, Makkee M, et a1. Ind. Eng. Chem. Res [] Zemichael F W, Paleimo A, Tikhov M S, et al. Catal. Lett.[J], 2002, 80(3~4): 93~98 [] Guo X W, Wang R P, Wang X S, et al. Catal. Today[J], 2004, 93~95: 217~222 [] Takahashi A, Hamakawa N, Nakamura I, et al. Appl. Catal. A: Gen.[J], 2005, 294: 34~39 [] Hayashi T, Tanaka K, Haruta M. J. Catal.[J], 1998, 178: 566~575 [] Nijhuis T A, Huizinga B J, Makkee M, et a1. Ind. Eng. Chem. Res.[J], 1999, 38: 884~891 [] Yap N, Andres R. P, Delgass W. N. J. Catal.[J], 2004, 226: 156~170 [] Uphade B S, Okumura M, Haruta M, et al. Appl. Catal. A.[J], 2000, 190: 43-50 [] Sinha A K, Seelan S, Haruta M