糖和力苷.ppt

 糖类存在的形式： 非结合型：单糖、寡糖、多糖 结合型：糖蛋白、糖脂、蛋白聚糖、核酸、苷糖类在生物体内的作用：1) 作为能量来源 2) 结构成分 肽聚糖、纤维素、几丁质、粘多糖(蛋白聚糖)3) 在分子和细胞水平专一性识别中的作用 凝集素—糖4) 调控蛋白质结构，活性及运转 5) 免疫识别  至今 发现多糖 数千种 工业上 作为水溶性多聚体有着广泛应用  增稠剂 西黄芪胶 (gum ghatti)、瓜尔胶(Guaran)、 黄原胶 (Xanthan) 成胶剂 果胶类多糖、葡甘聚糖 环保型材料 医药上 更具重要应用 如：交链淀粉----血液透析剂 右旋糖酐、羟乙基淀粉----人造血浆 增加血容量 粘多糖、壳聚糖(chitosan)----伤口愈合剂 药物载体 肝素(heparin)、卡拉胶----抗凝剂  日本 美 德 加-----处于领先地位 1997－2003 （CA） 33832篇（多糖） 4142 篇（粘多糖） 我国多糖研究 80’初 ----- 广度 中草药 深度不够（纯度、结构鉴定）目前国际动向： 寻找更有效多糖作用机理、构效关系研究 结构修饰 第一节 单糖的立体结构 碳水化合物 C6H12O6 C6(H2O)6 ； C5H10O5  C:H:O (1:2:1) 狭义---- 中性糖 广义----中性糖及其衍生物（糖醛酸、氨基糖、乙酰氨基糖、脱氧己 糖） ----亦属于糖类，C/H/O不符合1：2：1的比例  分类： 根据碳原子数目 Triose Tetrose Pentose Hexose Heptose 根据结构 醛糖Aldose 酮糖 Ketose 单糖(monosaccharides)是多羟基醛或酮，是组成糖及其衍生物的基本单位。单糖的结构可用Fisher和Haworth投影式表示。 一、 单糖的绝对构型 习惯上把单糖Fisher投影式中距羰基最远的那个不对称碳原子的构型定为整个糖分子的绝对构型。其羟基向右的为D型，向左的为L-型。 在Haworth式中，看那个不对称碳原子C5（吡喃糖）或C4（呋喃糖）上大取代基的方向，向上为Ｄ型，向下为Ｌ型。 二、单糖的端基差向异构体 单糖成环后新形成的一个不对称碳原子称为端基碳(anomeric carbon)，生成的一对差向异构体有?、?二种构型。 Fisher投影式： C1-OH与原C5(六碳糖)或C4(五碳糖)-OH，顺式的为?，反式的为?。 Haworth投影式： C1-OH与原C5(六碳糖)或C4(五碳糖)-取代基，异侧的为?，同侧的为?。 三、单糖的氧环 自然界的糖都以六元或五元氧环的形式存在。五元氧环的称为呋喃糖（furanose)，六元氧环的称为吡喃糖（pyranose)。 呋喃型醛糖 四、单糖的构象 ?-L，?-D, C1式，C1-OH在e键（平伏键） 第二节 糖和苷的分类 单糖 monosaccharides 低聚糖 oligosaccharides:由2～9个单糖基通过苷键键合而成的直糖链或支糖链的聚糖。 多聚糖 polysaccharides：由十个以上的单糖基通过苷键键合而成的聚糖。 一、单糖 monosaccharides 存在于生物体内的单糖有200余种，多数为五碳糖和六碳糖。在天然界的单糖中，只有葡萄糖、果糖等少数几种以游离形式存在，其余均呈结合状态。 自然界中存在的碳水化合物都具有旋光性，并且一对对映体中只有一个异构体天然存在。例如，自然界中只有右旋的葡萄糖存在，而天然果糖却是左旋的。 1. 五碳醛糖 aldopentoses 2. 甲基五碳糖 3. 六碳醛糖 aldohexoses 4. 六碳酮糖 ketohexose, hexulose 5. 分支链的单糖 单糖的一个或几个醇羟基换成氨基。天然存在的氨基糖多为2-氨基-2-去氧醛糖。第一个发现的氨基糖是从龙虾甲壳中分得的，俗称“甲壳素”。现已发现的氨基糖有60多种，如庆