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情境8 染料分散深蓝S-3BG的合成 8.1分散深蓝S-3BG的合成工作任务 1．染料概述 染料是能使纤维或织物获得鲜明而牢固色泽的有机化合物。 偶氮染料是偶氮基（-N＝N-）两端连接芳基的一类有机化合物，它由重氮盐的偶合反应制备。 2．分散深蓝S-3BG产品开发项目任务书 8.2 分散深蓝S-3BG的合成任务分析 8.2.1 分散深蓝S-3BG分子结构的分析 ①分散深蓝S-3BG的分子式： C23H25 N6O10Br ②分散深蓝S-3BG的结构式： 8.2.2 分散深蓝S-3BG的合成路线分析 目标分子切断如下 合成路线如下： 8.2.4分散深蓝S-3BG合成过程单元反应及其控制分析 1．重氮化反应及其特点 芳伯胺在无机酸存在下与亚硝酸作用生成重氮盐的反应称为重氮化反应。反应通式如下： 式中，X为Cl、Br、NO3、HSO4等。 在重氮化的过程中和反应终了，要始终保持反应介质对刚果红试纸呈强酸性，如果酸量不足，可能导致生成的重组盐与没有起反应的芳胺生成重组氨基化合物 在重氮化反应过程中，如果亚硝酸不能自始至终保持过量或是加入亚硝酸钠溶液的速度过慢，也会生成重氮氨基化合物 ： 重氮化反应是放热反应，必须及时移除反应热。一般在0～10℃进行，温度过高，会使亚硝酸分解，同时加速重氮化合物的分解。 重氮化反应结束时，过量的亚硝酸通常加入尿素或氨基磺酸分解掉；或加入少量芳胺，使之与过量的亚硝酸作用。 2．重氮盐的结构与性质 重氮盐的结构为 共振结构 重氮盐的结构转变 其中亚硝胺和亚硝胺盐比较稳定，而重氮盐、重氮酸和重氮酸盐则较活泼，所以重氮盐的反应一般是在强酸性到强碱性介质中进行的 （2）重氮盐的性质 重氮盐的结构决定了重氮盐的性质，重氮盐由重氮正离子和强酸负离子构成，具有类似铵盐的性质，一般可溶与水，呈中性，可全部离解成离子，不溶于有机溶剂。因此，重氮化后反应溶液是否澄清常作为反应正常与否的标志。 重氮盐性质不稳定，受光与热的作用则分解，温度高分解速度快；干燥时重氮盐受热或震动会剧烈分解，因此可能残留重氮盐的设备停止使用时必须清洗干净，以免干燥后发生爆炸事故。 重氮盐在低温水溶液中比较稳定，仍具有较高的反应活性。因此工业生产中通常不必分离出重氮盐结晶，而用其水溶液进行下一步反应。 3．重氮化的反应机理 芳伯胺重氮化时，无机酸的性质、浓度对重氮化活泼质点的种类和活性起决定作用 稀盐酸中进行重氮化时，主要活泼质点是亚硝酰氯（ON-Cl） 在稀硫酸中进行重氮化时，主要活泼质点为亚硝酸酐（即三氧化二氮ON-NO2） 在浓硫酸中则为亚硝酰正离子（NO+） 在盐酸介质中重氮化时如果添加少量溴化物，则亲电质点除了亚硝酰氯外还有亚硝酰溴。 亲电质点的亲电性大小顺序为： NO+ NOBr NOCl N2O3 4．重氮化的影响因素 （1）2,4-二硝基-6-溴苯胺的反应性质 由于硝基的强吸电子性，使得与苯环相连的氨基N原子上电子云密度显著下降，碱性很弱，不溶于稀酸，重氮化反应难以进行。为此，常在浓硫酸介质中进行重氮化。该重氮化是借助于最强的重氮化活泼质点NO+ （2）无机酸的选择及其用量 这里无机酸选择浓硫酸。浓硫酸的主要作用是： ①与NaNO2作用形成亚硝酸，并与HNO2作用生成最强的重氮化活性质点亚硝酰正离子。 ②浓硫酸具有脱水作用，有利于重氮盐中间体的转化。 ③溶解芳伯胺，并形成芳伯胺的硫酸氢盐 （3）亚硝酸钠的用量 亚硝酸钠主要与浓硫酸作用生成亚硝酰硫酸。一般要单独配制亚硝酰硫酸溶液。配制时为避免亚硝酸分解，通常要先将浓硫酸冷却至20℃左右，缓慢加入计算量的亚硝酸钠, 然后升温至70℃,搅拌至澄清透明，再冷却备用。亚硝酰硫酸溶液的浓度通常在5％～15%之间。 亚硝酸钠的用量一般为芳伯胺摩尔数的1.05倍(折纯后)。 （4）反应温度 重氮化反应是典型的放热反应，温度过高将加速重氮盐、亚硝酸的分解。重氮化反应的温度主要决定于芳伯胺的碱性及重氮盐的稳定性。—般地说，碱性较强的芳伯胺，重氮化反应温度低；碱性弱且其重氮盐较稳定的芳伯胺，可适当提高温度以加速反应。在少数情况下，重氮化可在较高温度下进行。 本项目的芳伯胺碱性很弱，其重氮盐的稳定性较强，故可以适当提高反应温度。 （5）重氮化反应副反应 重氮盐性质不稳定，受光与热的作用则分解，温度高分解速度快，要控制反应温度，防止重氮盐分解。重氮盐在溶液中的稳定性受pH值的影响，pH值低重氮盐稳定，pH值升高重氮盐转变成重氮酸，最后变成无偶合能力的反式重氮酸盐。 重氮化反应后期可能有部分重氮氨基化合物形成。 5．反应体系的构建与监控 （1）重氮化反应体系的构建要点 首先分别配制芳胺的浓硫酸溶液和亚硝酰硫酸溶液。配制芳胺的浓