有机化学高鸿宾第四版第十一章儿醛、酮.ppt

第十一章;;羰基碳上至少连有一个氢原子的化合物称为醛。;醛的命名与伯醇相似,只需把“醇”字改为“醛”字即可。 ;1.脂肪醛酮：选含有羰基 的最长碳链为主链， 从靠近 羰基一端编号。醛基因处在 链端，因此编号总为1。酮羰 基的位置要标出(个别例外)。 称为某醛或某酮。 不饱和醛酮的命名是从靠 近羰基一端给主链编号。;注意醛基的写法：;第二节 醛和酮的制法;练习：page383 习题11.3 ⑴ 、⑸;1. 低级的醛、酮溶于水。（醛和酮能与水形成氢键。）;自然界的醛酮化合物;5.甲醛与“福尔马林″(formalin);SP2杂化; 醛分子的结构;醛和酮的反应部位：;; ;应用：有机合成中增长碳链和引入官能团的方法 。;推测反应历程实验：;据以上现象可知反应的决速步骤是CN-与碳正部分结合——亲核加成反应，反应过程如下： ;影响亲核加成反应活性的因素： ;例：与HX的加成机理;②电子效应对亲核加成的影响;乙醛;下列化合物与HCN加成反应的活性：;;羟基磺酸钠在酸或碱液中可分解为原醛酮。;下列醛、酮与NaHSO3(1mol/L)进行加成，反应1小时时的产率：;;与醇加成反应机理：;当分子内含有羰基又含有-OH，且能形成五员或六员环时，将会生成五员或六员环状半缩醛。;⑶缩醛、酮的用途：保护醛酮的羰基。;;1) 直接氧化：;4. 与金属有机试剂的加成;式中R也可以是Ar。故此反应是制备结构复杂的醇的重要方法。;;;; 羟胺 肟;;①鉴别醛酮;;亲核加成小结;;;习题11.5 (3);1-氯戊烷;三、α–氢原子的反应;⑴卤代反应 醛、酮的α-H易被卤素取代生成α-卤代醛、酮，当碱 催化时，同一碳上的α-H可多取代。而酸催化得到一卤代 醛酮。; 酸催化醛酮卤代的反应活性次序：;②碱催化下的卤代反应机理;（2）卤仿反应;碘仿反应:;① α－C上只有两个H的醛、酮不起卤仿反应，只有乙醛和甲基酮才能起卤仿反应。 ② 乙醇及可被氧化成甲基酮的醇也能起卤仿反应。 ;问题： 能发生碘仿反应的化合物是？ (1) CH3CH2OH (2) CH3CHO (3) CH3CH2CHO (4)CH3CH2CH2OH;怎样用简单化学方法鉴定2-己醇、3-己醇、环己酮？;; 碱催化的决速步骤是形成C-，由于卤素的吸电子效应，一取代后剩下的α-氢酸性更大，继而再取代，直至生成三卤代甲基醛、酮。;亲核加成的场所； 使α－H酸性增加： ;2-丁烯醛（巴豆醛）;反应历程：;⑵酮的缩合;⑶分子内的缩合;总结: 当分子中含有两个羰基且具有α-活泼氢时，总是优先进行分子内的羟醛缩合，生成五员或六员环状不饱和醛、酮。;③;;⑷交叉羟醛缩合;下列羰基化合物那个能进行自身羟醛缩合反应？;断双β—加羰;四、氧化和还原 ;(1) 与Tollens 试剂的反应 ——银镜反应 ;棕红;2. 醛和酮的还原;⑵ 用金属氢化物还原(NaBH4，LiAlH4);NaBH4;(3) Clemmensen 还原法——还原为烃; ; 黄鸣龙 黄鸣龙1898年8月6日出生于江苏省扬州市，1979年7月1日逝世。早年留学瑞士和德国，1924年获柏林大学博士学位。1952年回国，历任中国科学理化部委员，国际《四面体》杂志名誉编辑，全国药理学会副理事长，中国化学会理事等。 黄鸣龙发表的论文近80篇，综述和专论近40篇。主要的科研成就概述如下： （1）山道年一类物立体化学的研究: 黄鸣龙最初从事植物化学研究，他博士论文题为“植物成分的基本化学转变”。稍后，开展延胡索乙素的研究。 1938年，他在与lnhoffen研究用胆固醇改造合成雌性激素时，发现了双烯酚的移位反应。在此基础上，他随后从事山道年一类物的立体化学研究，;（2）改良的凯惜纳-乌尔夫还原法: 1946年，黄鸣龙在美国哈佛大学工作时，在做凯惜纳-乌尔夫还原反应时，出现了意外的情况（漏气），但并未弃之不顾，而是照样研究下去，结果得到出乎意外的好产率。于是他仔细地分析原因，并经多次试验后总结如下： 在将醛类或酮类的羧基还原成亚甲基时，把醛类或酮类与NaOH 或KOH，85%（有时可用50%）水合肼及双缩乙二醇或三缩乙二醇同置于圆底烧瓶中回流3-4小时便告完成。 这一方法避免了凯惜纳-乌尔夫还原法要使用封管和金属钠以