高等有机练习2013..ppt

练习 1、比较反应活性 2、比较下列物质在乙醇中溶剂解的速度 3、写出下列转化的反应机理 * 一，下列化合物那些能形成分子内氢键？ 练习题： 二、下列各组化合物能否形成分子间 氢键？若有的 化，请画出分子间 氢键。 三、α－羟基异丁酸有三种可能的氢键， 但只有（1）和（2）是实际得到的， 请解释原因。 四，判断下列各分子优先质子化的位置。 五、预期下列各对反应中，那个化合物反 应得较快和反应得较完全。 六、将下列各组基团按诱导效应增加的顺序排列。 七、试说明下列化合物Pka变化的倾向. 八、下列含氮化合物的Pka数据说明了什么？ 九、将下列各组化合物按碱性减小的顺序排列。（参考酸：H+） 十、在下列各组中，试确定那个是更强的酸，为什么？ 一, 化合物C6H5CHClR在80%的乙醇溶液中溶剂分解,对不同的的R的相对速度是; R CH3 CH3CH2 (CH3)2CH (CH3)3C Relative rate 540 125 27 1 试解释之. 二, 解释如下反应 三, 提出下面反应的机理. 四, 排出下列各组化合物的酸度并说明理由 1, 环丙烷, 乙炔, 环己烷, 乙烯 2, 丙酮, 环己酮, 乙酰丙酮, 丙二酸二乙酯 五, 试指出下列每个化合物中， 哪个质子酸性最强? 为什么? 六, 为什么CH3Cl对于α-消去反应没有CHCl3敏感? 试预言CH3Cl加OH-应得到什么产物. 七, 试提出解释如下反应中生成不同产物的机理. 八, 2,2,6,6-四甲基环己醇用酸处理时,可得到一个烯烃, 试写出反应方程式和烯烃的结构. 九, 安息香缩合反应; 所用芳醛中醛基的邻对位上不能有强的吸电子或供电子基, 试解释其原因. 十, 写出下列反应转变的历程. 十一, 下列每对可被碘负离子取代的化合物中, 哪一个更易被取代? 十二, 对下列反应提出合理的反应机理. 2)在甲醇溶液中苯乙烯的溴化反应不仅得到1，2－二 溴－1－苯基乙烷，也生成2－溴－1－甲氧基－1－ 苯基乙烷。 十三, 测得三乙胺与碘甲烷和2-碘丙烷反应的 KCH3/K(CH3)2CH = 2.9×104 而 与上述试剂反应的 KCH3/K(CH3)2CH = 2.4×103, 试解释之. 十四, 试对化合物(1)和(2)独立进行溶剂解时的速率,提出解释. (1) (2) 相对速率 1 十五、 化合物(1)和(2)进行SN1水解时其反应速率如下所示, 试提出解释; 相对速率 1 十六、 2-烷基-2-金刚烷基-对硝基苯甲酸酯25℃在80%的丙酮水溶液中溶剂解的速率数据如表，试解释之. 3.4× 10－5 (CH3)3C- 5.0× 10－9 (CH3)2CH- 1.1× 10-9 CH3CH2- 1.4× 10-10 CH3- K R 十七、 (1) 化合物i的醋酸解是立体专一性的反应, 仅生成ii 十八, 从观察到的实验现象提出符合这些现象的反应历程. 下面两个反应有相等的反应速度并遵循相同的动力学方程: 反应在重水中进行时若在反应完成前回收原料有氘代原料产生. 4）HOCl 和CH2=CHCH2*Cl 反应得到三种产物1,2,3, 若用 CH2=C(CH3)CH2*Cl 反应, 则标记*Cl重排产物的比例要小的多. 5）化合物1进行SN1反应比2快, 3进行SN2反应比4慢. 十九，判断下列反应的ρ值，说明那个ρ值 适合那个反应。 ρ＝ 2.45, 0.75, -2.39, -7.29 二十，用Hammett方程分析氯化苄类化合物 在不同条件下进行亲核取代反应行为发现： 1）氯化苄类化合物在水中溶剂解，求得? = - 1.875 2）氯化苄类化合物在丙酮中与I-反应，求得? = +0.785 21， 为什么取代苯甲酰胺的碱性水解反应