第09章上醇和酚.ppt

第九章 醇和酚 仲醇 [O] 酮 仲醇的氧化： H2CrO4 铬酸 环己醇 环己酮(85%) 叔醇无α–氢， 一般条件下不被氧化 (2) 一元醇的脱氢 伯醇或仲醇高温时，在金属的催化作用下 发生脱氢反应，生成醛或酮： 金属： Cu, Ag, Ni等 (3) α–二醇的氧化 α–二醇与HIO4作用, C―C 键断裂，生成 羰基化合物： 加入AgNO3, 可用于α–二醇的鉴定。 AgIO3 (4) 酚的氧化 对苯二醌 (氢醌) 对苯醌 酚在氧化剂的作用下生成醌： * * 9.1 醇和酚的分类与命名 9.1.1 醇和酚的分类 9.1.2 醇和酚的命名 (1) 醇的命名 (2) 酚的命名 9.2 醇和酚的结构 9.3 醇和酚的制法(自学） 9.3.1 醇的工业合成（自学） 由合成气合成 由烯烃合成 (3) 羰基合成 (4) 发酵法 9.3.2 酚的工业合成 (1) 异丙苯法 (2) 芳卤衍生物的水解 (3) 碱熔法 9.3.3 卤代烷或重氮盐的水解 9.3.4 由 Grignard 试剂制备 9.3.5 由烯烃制备 9.3.6 醛、酮、羧酸和羧酸衍生物的还原 9.4 醇和酚的物理性质 9.5 醇和酚的波谱性质 9.6 醇和酚的化学性质—醇和酚的共性 9.6.1 弱酸性 9.6.2 醚的生成 9.6.3 酯的生成 9.6.4 氧化反应 (1) 一元醇的氧化 (2) 一元醇的脱氢 (3)α–二醇的氧化 (4) 酚的氧化 9.6.5 与三氯化铁显色反应 9.7 醇羟基的反应—醇的个性 9.7.1 弱碱性 9.7.2 与氢卤酸反应 9.7.3 α–卤代醇与氢卤酸的反应 邻基效应 9.7.4 与卤化磷的反应 9.7.5 与亚硫酰氯的反应 9.7.6 脱水反应 分子间脱水 (2) 分子内脱水 9.8 酚芳环上的反应—酚的个性 9.8.1 卤化 9.8.2 磺化 9.8.3 硝化和亚硝化 9.8.64 与甲醛缩合——酚醛树脂及杯芳烃 酚醛树脂 (2) 杯芳烃 9.8.7 与丙酮缩合——双酚 A 及环氧树脂 这些有机含氧化合物间的相互作用 奠定了有机化学和生物化学的基础。 羟基(hydroxyl group) 醇和酚的官能团 有机含氧化合物： 羧酸 羧酸衍生物 醇 酚 醚 醛 酮 醇 (alcohols) 羟基直接与饱和碳原子—— sp3杂化碳原子连接。 羟基直接与芳环上的碳原子连接。 酚 (phenols) 叔丁醇 苄醇 环己醇 苯酚 对甲苯酚 α–萘酚 9.1 醇和酚的分类与命名 9.1.1 醇和酚的分类 醇： (a) 按分子中所含羟基的数目 乙醇 乙二醇 丙三醇 一元醇 二元醇 三元醇 (b) 按与羟基相连的烃基 醇 脂肪醇 芳香醇 不饱和醇 饱和醇 丁醇 烯丙醇 2–丙炔醇 2–苯基乙醇 (c) 按与羟基相连的碳原子的种类 伯醇 仲醇 叔醇 酚：分子中所含羟基的数目 苯酚 对苯二酚 间苯三酚 一元酚 二元酚 三元酚 9.1.2 醇和酚的命名 (1) 醇的命名 (a) 普通命名法：用于简单的醇。 烃基的名称 + “醇” 异丁醇(isopropyl alcohol) 甲醇 木精 (methyl alcohol) 烯丙醇 (allyl alcohol) 苯甲醇 苄醇 (menzyl alcohol) 环己醇 (b) 系统命名法 选择含有羟基的最长的碳链作为主链 从最近羟基的一端编号 按主链碳原子数称“某醇”，并在名称前 标明羟基的位次 醇的英文系统名称：将相应的烷烃词尾 “e” 改为“ol”。 3–甲基–2–丁醇 2,5–庚二醇 (3-methyl-2-butanol) (2,5-heptanediol) (2) 酚的命名 芳环名称 ＋ “酚” 4–甲基苯酚 甲酚 邻苯二酚 (儿茶酚) 间苯二酚 对苯二酚 均苯三酚 4–丙基–5–己烯–1–醇 4–甲基–1–环己醇 环己甲醇 1–苯(基)乙醇 9.2 醇和酚的结构 H C O H H 甲醇的结构： H C sp3杂化碳原子 C－O σ键 sp2杂化碳原子 p,π–共轭 苯酚的结构： 图 9.1 甲醇和苯酚的结构示意图 未共用 电子对 9.3 醇和酚的制法（自学） 9.3.1 醇的工业合成 (1) 由合成气合成 合成气：CO + H2 (2) 由烯烃合成 直接水合法和间接水合法： 乙