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也谈谈NaHCO3溶液中微粒浓度的大小关系 老生常探 关于NaHCO3溶液中离子浓度的大小关系，在网上见到 过以下几种排列关系： 在NaHCO3的溶液中，存在如下3个平衡： 例：计算0.100mol?L－1NaHCO3(Ka1=4.2×10-7 Ka2=5.6×10-11) 溶液中（除水分子以外）的各种微粒浓度。 1、c(Na+)＞c(HCO3-)＞ c(OH－) ＞c(H+) ＞c(CO32-) 2、c(Na+)＞c(HCO3－)＞c(OH－)＞c(CO32－)＞c(H+) 3、c(Na+)＞c(HCO3－)＞c(CO32－)＞c(OH－)＞c(H+) 从以上不同的结论中可以看出，有3个关系是共同的看法，即： 其它关系则说法不一。 有不少高中学生对这个问题也提出过疑问，也有的因为不太满意老师的解释，而在网上提问。但是也很少得到满意的解释。本文拟通过具体计算，来谈谈我的看法，相信后面的计算原理，高中同学是能够看得懂的。供参考。 ①HCO3－的电离平衡：HCO3－ H＋＋CO32－ Ka2= c(H+)×c(CO32-) c(HCO3-) 可以变形为c(CO32-)= Ka2×c(HCO3-) c(H+) 【1】 ②HCO3－的水解平衡：HCO3－＋H2O H2CO3＋OH－ 把分子分母都乘以溶液中的氢离子浓度 Kb2= c(OH－)×c(H2CO3) c(HCO3-) 【*】 得：Kb2= c(OH－)×c(H2CO3) ×c(H+) c(HCO3-) ×c(H+) 看式中，白色部分是碳酸的一级电离常数的倒数，蓝色部分是KW 。 = KW/Ka1 【*】可以变形为c(H2CO3) = Kb2×c(HCO3-) c(OH-) KW×c(HCO3-) = Ka1×c(OH-) c(H+)×c(HCO3-) Ka1 = 【2】 ③H2O H＋＋OH－ Kw = c(H＋)×c(OH－) c(OH－)=Kw/c(H＋) 【3】 在碳酸氢钠溶液中有“质子守恒”关系式： c(H＋)＋c(H2CO3) = c(OH－)＋c(CO32－) 即： c(H＋) + 【2】= 【3】+【1】 Kb2= c(OH－)×c(H2CO3) c(HCO3-) 【*】 c(H＋) + 两边都乘以c(H+): [c(H+)]2×[1+c(HCO3-)/Ka1]=KW+Ka2×c(HCO3-) c(CO32-)= Ka2×c(HCO3-) c(H+) 【1】 c(H+)×c(HCO3-) Ka1 c(H+)×c(HCO3-) Ka1 = 【2】 c(H2CO3) Ka2×c(HCO3-) c(H+) + c(OH－)=Kw/c(H＋) 【3】 c(H＋)＋c(H2CO3) = c(OH－)＋c(CO32－) 即： c(H＋) + 【2】= 【3】+【1】 Kw c(H＋) = c(H＋)× Ka2×c(HCO3-) c(H+) + Kw c(H＋) = c(H+)×c(HCO3-) Ka1 [1+ ] [c(H+)]2×[1+c(HCO3-)/Ka1]=KW+Ka2×c(HCO3-) c(H+)= KW+Ka2×c(HCO3-) 1+c(HCO3-)/Ka1 根号内分子分母都乘以Ka1 Ka1×[KW+Ka2×c(HCO3-)] Ka1+c(HCO3-) = 因为Ka2和Kb2都很小 【意思是说碳酸氢根离子的电离和水解都很微弱】 所以，碳酸氢根离子的浓度基本上没有减小，也就是说：c(HCO3-)≈c(NaHCO3) = c 上式就成为： Ka2 = 5.6×10-11 Kb2=2.3×10－8 c(H+) =√[Ka1×(KW+Ka2×c)]/(Ka1+c) c(H+) =√[Ka1×(KW+Ka2×c)]/(Ka1+c) 如果Ka2×c 远大于KW，即 KW + Ka2×c≈Ka2×c 则：c(H+) =√(Ka1×Ka2×c)/(Ka1+c) 【精确】 如果c远大于Ka1，即 Ka1+ c ≈ c 则：c(H+) =√(Ka1×Ka2×c)/c =√Ka1×Ka2 【近似】 在两性物质不很稀时，水的电离可以忽略， 如果c≥10Ka1时，可以用近似公式； 如果c＜10Ka1时，应该用精确公式。 此结论可以推广到其它多元弱酸的酸式盐溶液。 《分析化学》P301 辽宁出版社 【对于通常的碳酸氢钠溶液来说，溶液的pH值与溶液浓度无关，都等于8.31 。】 c(Na+) = 0.100mol·L－1 因为c远大于Ka1，Ka2×c远大于KW，