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FT-IR Beamsplitters（分束器） Detector Sample Compartment Infrared Source How to prepare IR samples? 粉末样品KBr压片 薄膜样品 Solid samples How to prepare IR samples? Making a sandwich Using a liquid cell Liquid samples highly polished salt plate (such as NaCl, KBr) ATR? Attenuated total reflection 物体表面 特别适用于过厚或吸收过强的样品，透射无法检测 无需样品制备 高折射率晶体 Diffuse Reflectance Diffuse Reflectance Infrared Fourier Transform Spectroscopy (DRIFTS) 采集和分析的是散射红外光。 适用于分析微小的颗粒和粉末，包括粗糙的表面。 基本不需要进行样品制备，方便、快速 。 聚苯乙烯薄膜的红外光谱 eg. 横坐标：波数或波长，纵坐标为透光率或吸光度。 双原子分子的振动 C-光速 k-键力常数 μ-折合质量 Hook’s law: 影响振动频率( )的因素 同类原子组成的化学键，力常数k越大，振动频率越大。 C-C C=C C≡C 1200cm-1 1650cm-1 2150-1 increasing k 同类化学键，原子的相对原子质量越大，振动频率越小。 C－H C－C C－O C－Cl C－Br C－I 3000cm-1 1200cm-1 1100cm-1 800cm-1 550cm-1 ~500cm-1 increasing μ 弯曲振动力常数k小，伸缩振动力常数k大 CH stretching CH bending ~3000cm-1 ~1340cm-1 杂化作用影响力常数K， spsp2sp3 sp sp2 sp3 ≡C-H = C-H - C-H 3300cm-1 3100cm-1 2900cm-1 谐振影响键的强度和长度，也即影响力常数k C=O (normal） C=O (conjugated) 1715cm-1 1675 – 1680cm-1 实际上在一个分子中，基团与基团之间，化学键之间都会相互影响，因此，振动频率不仅决定于化学键两端的原子质量和键力常数，还与内部结构和外部因素（化学环境）有关。 由于原子的种类和化学键的性质不同，以及各化学键所处的环境不同，导致不同化合物的吸收光谱具有各自的特征，具此可以对化合物进行定性分析。 目前还没有发现哪两种具有不同结构的分子具有完全相同的红外吸收方式（红外图谱），所以红外图谱常被称为指纹图谱。 每种化学键的吸收都出现在各自相对稳定的振动红外区，因此，根据红外谱图可以推断化合物中存在的化学键类型。 多原子分子的振动 多原子分子由于原子数目增多，组成分子的键或基团和空间结构不同，其振动光谱比双原子分子要复杂。但是可以把它们的振动分解成许多简单的基本振动，即简正振动。 伸缩振动：原子沿键轴方向伸缩，键长发生变化而键角不变的振动，用符号?表示。分为对称伸缩振动（?s）和不对称伸缩振动（?as）。对同一基团，不对称伸缩振动的频率要稍高于对称伸缩振动。 变形振动又称弯曲振动或变角振动，基团键角发生周期变化而键长不变的振动称为变形振动，用符号?表示。分为面内变形和面外变形振动。 分子的振动方式 伸缩振动 弯曲振动 Infrared Spectra Fig. The infrared spectrum of 3-methyl-2-butanone (neat liguid, KBr plates). Characteristic the position (wavenumbers) the intensity the shape C=O at 1715cm-1 strong absorption broad peak 基频谱带（fundamental tone）：多原子分子的基本振动引起的红外吸收； 倍频谱带（overtones）：由基态跃迁至第二、第三激发态所产生的谱带； 组合频谱带（combination band）：两个或两个以上的基频，或基频与倍频的结合（和或差），如v1+v2，2v1+v2，v1-v2