现代物化电子教案－湖南大学林111统计热力学绪论.ppt

1.1 绪论 统计热力学是联系微观和宏观的桥梁 统计热力学的特点 统计热力学体系的分类 三种统计方法 热力学分布和微观状态 玻尔兹曼熵定律 统计热力学的基本假设 1.1.1 绪论－统计热力学的研究目的 1.1.1 绪论－统计热力学的研究目的 1.1.2绪论－统计热力学的特点 优点： 将系统的微观性质与宏观性质联系起来，对于简单分子计算结果常是令人满意的。不需要进行复杂的低温量热实验，就能求得相当准确的熵值。 局限性： 计算时必须假定结构的模型，而人们对物质结构的认识也在不断深化，这势必引入一定的近似性。另外，对大的复杂分子以及凝聚系统，计算尚有困难。 1.1.3 统计热力学的研究对象－体系的分类 独立子体系（system of independent particles） 相依粒子体系（system of interacting particles） 定域子体系（localized system） 定域子系统又称为定位系统，这种系统中的粒子彼此可以分辨。 例如: 在晶体中，粒子在固定的晶格位置上作振动，每个位置可以想象给予编号而加以区分，所以定位系统的微观态数是很大的。 离域子系统（non-localized system） 离域子系统又称为非定位系统，基本粒子之间不可区分。 例如: 气体的分子，总是处于混乱运动之中，彼此无法分辨，所以气体是离域子系统，它的微观状态数在粒子数相同的情况下要比定域子系统少得多。 1.1.4 三种统计方法 Maxwell-Boltzmann统计 英国物理学家克拉克.麦克斯韦（James Clerk Maxwell，1831～1879）（左图）是经典电磁理论的奠基人。但他兴趣广泛，才智过人，不但是建立各种模型来类比不同物理现象的能手，更是运用数学工具来分析物理问题的大师。他在热力学领域中也做出了贡献。 1859年他用统计方法导出了热平衡态中气体分子的“麦克斯韦速率分布律”。 Maxwell-Boltzmann统计 1877年，奥地利物理学家玻尔兹曼（Ludwig Eduard Boltzmann，1844～1906）（右图）发现了宏观的熵与体系的热力学几率的关系。他在使科学界接受热力学理论、尤其是热力学第二定律方面立下了汗马功劳。 Bose-Einstein统计 费米--狄拉克统计 1926年初，美籍意大利物理学费米E.（Enrico Fermi 1901-1954)根据泡利不相容原理，提出电子应服从的统计规律。几个月以后，英国物理学家P.A.M.狄拉克地提出了相同的理论。因此后来称由费米和狄喇克所提出的处理服从不相容原理的全同粒子的统计方法为“费米-狄喇克统计”。 1.1.5 分布(X)和微观状态数（?） 分布（构型）： 微观粒子的任何排布方式。 微观状态数： 每一种（分布）构型中的排列方式数(? )。 ?=6 例题： 四个红球，四个黑球，除颜色不同外，其余都相同，分布于左右两侧的八个槽中，每个槽只能容纳一球，各球在每个槽中的机会均等。试分析其分布X（构型）以及相应的微观状态数?. 分布1：左4R,右4B 分布2：左3R1B,右3B1R 分布3：左2R2B,右2B2R 分布4：左1R3B,右1B3R 分布5：左4B,右4R 排列方式数以分布2为例： 各分布的微观状态数分别为： 分布1：?1＝1×1＝1 分布2： ?2＝ 4×4＝16 分布3： ?3 * ＝ 6×6＝36 分布4： ?4＝ 4×4＝16 分布5： ?5＝ 1×1＝1 讨论： 其中分布3的微观状态最大，称最概然分布（最可几分布）， ?加上标 *表示以示区别。 总的微观状态数?为： ?＝ ?1＋ ?2＋ ?3 * ＋?4＋ ?5＝ 1＋16＋36＋16＋1＝70 当微粒数N很大时， ? * 趋近于?。并存在如下关系： ? ＝ ∑ ?i ≈ ? * 最概然分布most probable distribution 最概然分布: 出现的概率最大的分布 系统总微态数? 系统所有可能的能级分布取决于系统的 N，U，V，系统的 N，U，V 确定了，系统所有可能的能级分布也就确定了，? 也就确定了。 即? 为 N，U，V 的函数，即 ? ＝ ? (N，U，V ) 当系统的状态确定了，则 N，U，V也确定了，?也就确定了，即? 为系统的一个热力学状态函数。 1