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题型十一 化学反应原理
1.(2018河南开封模拟)纳米级Cu2O由于对某些反应具有优良的催化性能而受到关注,下表是制取Cu2O的三种方法:
方法Ⅰ
用炭粉在高温条件下还原CuO
方法Ⅱ
用肼(N2H4)还原新制Cu(OH)2
方法Ⅲ
电解法:2Cu+H2OCu2O+H2↑
(1)已知:2Cu(s)+12O2(g)Cu2O(s)
ΔH=-a kJ·mol-1
C(s)+12O2(g)CO(g)
ΔH=-b kJ·mol-1
Cu(s)+12O2(g)CuO(s)
ΔH=-c kJ·mol-1
则方法Ⅰ发生的反应:2CuO(s)+C(s)Cu2O(s)+CO(g)
ΔH= kJ·mol-1。?
(2)工业上很少用方法Ⅰ制取Cu2O,是由于方法Ⅰ反应条件不易控制,若控温不当,会降低Cu2O产率,请分析原因: 。?
(3)方法Ⅱ为加热条件下用液态肼(N2H4)还原新制Cu(OH)2来制备纳米级Cu2O,同时放出N2,该制法的化学方程式为 。?
(4)方法Ⅲ采用离子交换膜控制电解液中OH-的浓度而制备纳米Cu2O,装置如图所示,则阳极上的电极反应式为 ,当生成1 mol Cu2O时,就会有 NA个阴离子通过离子交换膜。?
(5)在2 L的密闭容器中,用以上两种方法制得的Cu2O分别进行催化分解水的实验:2H2O(g)2H2(g)+O2(g) ΔH0,水蒸气的浓度(mol·L-1)随时间t(min)变化如下表所示。
c(H2O) 时间
方法、温度
0
10
20
30
40
50
方法Ⅰ(T1)
0.050
0.049 2
0.048 6
0.048 2
0.048 0
0.048 0
方法Ⅱ(T1)
0.050
0.048 8
0.048 4
0.048 0
0.048 0
0.048 0
方法Ⅲ(T2)
0.10
0.088
0.080
0.080
0.080
0.080
①实验时的温度:T2 T1。?
②方法Ⅰ前20 min的平均反应速率v(O2) mol·L-1·min-1。?
③方法Ⅲ反应的平衡常数为 。?
答案(1)2c-a-
(2)若温度不当,会生成Cu
(3)4Cu(OH)2+N2H42Cu2O+6H2O+N2↑
(4)2Cu-2e-+2OH-Cu2O+H2O 2
(5)① ②3.5×10-5
解析(1)将已知反应依次编号为①②③,由盖斯定律可知,①-③×2+②得2CuO(s)+C(s)Cu2O(s)+CO(g) ΔH=(2c-a-b)kJ·mol-1。(2)在加热条件下,C与CuO反应也能生成Cu,所以,若温度不当会生成Cu。(3)液态肼(N2H4)还原新制Cu(OH)2制备纳米级Cu2O的化学方程式为4Cu(OH)2+N2H42Cu2O+6H2O+N2↑。(4)阳极上Cu失电子转化为Cu2O,当生成1 mol Cu2O时电路中有2 mol电子转移,此时阴极区会有2 mol OH-生成,根据电荷守恒可知,必有2 mol OH-离开阴极区。(5)①由于反应的ΔH0,故实验温度越高达到化学平衡时水蒸气转化率越大,方法Ⅱ和Ⅲ相比,方法Ⅲ水蒸气转化率高,所以T2T1。②方法Ⅰ前20 min的平均反应速率v(O2)=
12v(H2O)=12×(0.050 mol·L-1-0.048 6 mol·L-1)20min=3.5×10-5mol·L-1·min-1
2.(2018浙江宁波模拟)(1)NaCN溶液中各离子浓度的大小关系为 ;?
NaCN遇酸能产生HCN,25 ℃时,HCN的电离常数K=6.2×10-10,CH3COOH的电离常数K=1.7×10-5。体积均为100 mL、pH=2的CH3COOH溶液和HCN溶液,加水稀释过程中溶液pH的变化与溶液体积的关系如图所示,则表示CH3COOH溶液pH变化的曲线是 (填“A”或“B”);相同条件下,NaCN溶液的pH (填“”“=”或“”)CH3COONa溶液的p
(2)200 ℃时,固体硝酸铵可以分解为N2O和H2O,此过程中每转移8 mol电子放出84.8 kJ热量,写出此反应的热化学方程式:
。?
(3)工业上用氯气和二氧化钛制备TiCl4,一定条件下发生反应:TiO2(s)+2Cl2(g)TiCl4(g)+O2(g) ΔH0,某温度下,该反应的平衡常数K为400。在密闭容器中加入TiO2(s)和Cl2(g),反应到t时刻测得各组分的浓度如下表所示:
物质
Cl2
TiCl4
O2
浓度/(mol·L-1)
0.44
0.6
0.6
①下一时刻此反应向 (填“正”或
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