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镧系元素 镧系元素的性质 镧系元素的重要化合物镧系元素的应用 “稀土”元素并不稀少 2. 镧系元素的性质及镧系收缩  1）非镧系元素的难溶草酸盐可以溶于稀的强酸，而镧系元素草酸盐不易溶于稀强酸。在酸中的溶解度比在水中的大，重镧系元素尤其明显。酸越浓，溶解度增加的越多。 5 草酸盐 2) 镧系元素草酸盐都含有结晶水，其中十水合物最为常见，此外还有6，7，9，11水合物。 3) 镧系元素草酸盐受热最终分解为氧化物，而且在加热过程中生成相应的碳酸盐。 4) 镧系元素草酸盐可溶于碱金属草酸盐溶液中，但溶解度有明显的区别。 Ln(NO)3 ? xH2O: 镧系元素硝酸盐以x=6较为常 见。 Ln(NO)3易溶于水，也能溶于有机溶剂，如醇?酮?醚中。 Ce(NO)4能和NH4NO3形成较稳定的配合物(NH4)2[Ce(NO3)6]，易溶于水，也能溶于有机溶剂，可用与水不混溶的有机溶剂将其从水溶液中萃取出来。 6 硝酸盐 CeO2：不溶于酸或碱；强氧化剂(被H2O2还原) 常见的+4价铈盐有硫酸铈Ce(SO4)2?2H2O和硝酸 铈 Ce(NO3)4?3H2O。能溶于水，还能形成复盐。 7 氧化数为+4和+2的化合物 A）+4价铈 正 4 价的 Ce(IV) 具有氧化性: 在+4价的镧系元素中，只有+4价铈既能存在于 水溶液中，又能存在于固体中； Ce4+与其它Ln3+的差别： CeO2?H2O在pH为0.7~1.0时沉淀，其它Ln3+要在pH为6~8时才能沉淀析出。 Ce4+生成配位化合物的倾向很大。 如何快速分离铈？ 将+3价铈氧化成+4价，然后利用+4价铈在化学性质上与其它+3价镧系元素的显著差别，用其它化学方法将铈快速分离出来。常用的氧化分离方法有：空气氧化?氯气氧化?臭氧氧化?各种氧化剂?电解氧化等。 B）+2价铕 镧系金属的+2价离子Sm2+?Eu2+?Yb2+同碱土金属的+2价离子Mg2+?Ca2+ ，特别是Sr2+ ?Ba2+在某些性质上较为相似。如：EuSO4和BaSO4的溶解度都很小，而且是类质同晶。 由下图中看出： Zn能将Eu3+还原为Eu2+，却不能将Sm3+?Yb3+还原为Sm2+?Yb2+。据此可将铕同钐?镱分离。 8 配位化合物 a）镧系配合物中，Ln3+离子的4f轨道很难参与成 键，且Ln3+与配体间的配位键主要为离子性，键的稳定化能也小，故稳定性较低。 b）Ln3+离子电荷高，半径较大，外层空轨道多，导致配位数一般比较大，最高可达12，常显出教特殊的配位几何形状，如四方反锥体，十二面体等，配位原子的配位能力顺序为 0NS， 。 c）镧系稀土配合物的类型主要有离子缔合物、不溶加合物和鳌合物三种。其中离子缔合物稳定性不高，仅存在溶液中；鳌合物广泛用于稀土的萃取分离。 混合型精矿 浓硫酸焙烧 HF,SO2,CO2,SiF4,H2O 吸收 冷凝 分解产物 浸 出 水 伯胺萃取 渣 清液 复盐沉淀 滤液 复 盐 滤液 稀土氢氧化物 氢氧化钠溶液 优先溶解 稀土氯化物 铁、钍氢氧化物 稀土的提取-------以酸法分解 LnCO3F 矿为例： 三 镧系元素的应用 ① 磁性材料 ● 永磁材料：永磁体最基本的作用是 在某一特定空间产生一恒定磁场， 维持此磁场并不需要任何外部能 源. 图中的磁体能吸起自重的 800 倍. ● 磁光材料：指在紫外到红外波段， 具有磁光效应的光信息功能.如磁 光光盘等. ● 超磁致伸缩材料：指稀土—铁汞化 合物，具有比铁、镍等大得多的磁 场伸缩值. 可做声纳系统、驱动器 等. 发光、激光材料：因 f-f、f-d 跃迁而使发出的光能量差大、波长 短而成 为发光宝库. ③ 玻璃陶瓷材料：光学玻璃、光纤 Y2O2S:Eu + α–Fe2O3 红色荧光粉的性质 厂 家 陕西（大颗粒） 东芝SPD-586 发 射 峰 626nm 626nm 色度值 x 0.642 ± 0.010 0.652 ± 0.020 y 0.350 ± 0.010 0.341 ± 0.020 粒 度 9.5 ± 2.0 μm 6.1 ± 1.0 μm 反 射 率 500 nm 处,4