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水处理高级氧化技术 报告人：雷乐成  浙江大学环境工程研究所 杭州玉泉，310027 一、有机废水处理方法 难降解有机废水 富营养化废水 有毒有害难降解有机废水 二、化学氧化的方法 湿式氧化（Wet Oxidation） 催化氧化 (Catalytic Oxidation) 光助氧化 (Photochemically Enhanced Oxidation) 电化学氧化（Electrochemically Enhanced Oxidation 1、湿式氧化 湿式亚临界氧化（Wet Sub-critical Oxidation） 湿式空气氧化（Wet Air Oxidation） 助加湿式氧化(Promoted Wet Air Oxidation) 湿式双氧水氧化(Wet Peroxide Oxidation) 湿式超临界氧化 (Wet Supercritical Oxodation) 湿式亚临界氧化 反应条件 高温（150-300oC）, 高压 (5-20Mpa) 氧化剂 空气或氧气(当T150oC, T ?，PO2 ? ) 反应产物 二氧化碳和水、低分子易生物降解有机物（甲酸、乙酸、乙二酸） WAO工艺流程 WAO处理效果 超临界湿式氧化 超临界处理效果 湿式氧化工艺比较 2、催化氧化 催化剂制备方法 湿式催化氧化效果 常温常压催化氧化 处理工艺流程 常态催化氧化效果 3、光助氧化 UV/H2O2/O3 处理效果 光化学和光催化效果比较 4、电化学氧化 高压脉冲液相放电技术 高压脉冲液相放电技术 双氧水产生率 臭氧产生率 处理效果 处理效果 高级氧化技术总结 * * 高浓度难降解有机废水 厌氧＋好氧（A/O） 污水富营养化 污水生物脱氮、磷 有毒有害有机废水 化学氧化＋生物氧化 厌氧＋好氧（A/O） 厌氧氧化：厌氧生物接触氧化、AFB、 UASB 目的：提高废水的生物可生化性 生物脱氮： 好氧工艺：将废水中的氨氮转化为硝 态氮（NH3-N NO3-N） 厌氧工艺：将废水中的硝态氮转化为 氮气( NO3-N N2 ) 生物除磷： 在厌氧工艺中微生物释放磷，在好氧工艺中 微生物吸收磷，再通过剩余污泥的形式排放 化学氧化＋生物氧化 化学氧化：将大分子分解成小分子、 破坏分子结构、提高废水的 生物可生化性； 生物氧化：经化学氧化预处理后的废 水进一步生化处理达标排放 WAO处理印染废水 水的临界点：374.3 ｏＣ，22.05 Ｍpa； 超临界水能与气体完全互溶； 超临界水能与有机物完全互溶； 超临界水作为一种流体，氧化反应无相间传质阻力． 易溶 大部分微溶或不溶 气体 易溶 大部分微溶或不溶 有机物 不溶或微溶 大部分易溶 无机物 超临界水 普通水 溶质 99.99 0.1 O2 25.6 630 二噁恩 99.99 0.1 O2 25.6 600 八氯二苯并呋喃 98 3 O2 29.0 528 2，4－二硝基甲苯 99 10 O2+H2O2 44.8 580 2，4－二甲基酚 90 10 O2 44.8 515 2－硝基苯 去除率％ 反应时间min 氧化剂 压力Mpa 温度oC 化合物 含NOx 有毒、有色 无毒、无色 排出物 99.99 75-90 99.99 去除率％ 不是 是 是 自热 普适 受限制 普适 适用性 需要 需要 不需要 后续处理 10 15-20 1 反应时间min 不需要 需要 不需要 催化剂 常压 2-20 30-40 压力Mpa 2000-3000 150-350 400-600 温度oC 焚烧法 WAO SCWO 参数与指标 均相催化氧化 络合催化机理； 金属盐类催化剂。 非均相催化氧化 表面吸附机理； 负载型催化剂。 浸渍法； 溶胶－凝胶法（Sol-Gel）; 化学气相沉积法（Chemical Vapor