仪器分析电震位法及永停滴定法2.pptVIP

第十章 电位法及永停滴定法-2 2．玻璃电极的原理 膜电位 ?m = ?外－ ?内 整个玻璃电极的电位 3. pH玻璃电极的性能 转换系数 3. pH玻璃电极的性能 3. 玻璃电极的性能 不对称电位 3. 玻璃电极的性能 当利用高输入阻抗的电子电位计时，测量通过的电流可小至10-12A以下 （二）测量原理和方法 测量溶液pH的原电池可表示如下： “两次测量”法 ①标准pH溶液 使用玻璃电极测定溶液pH时，应注意： 1.电极适用的pH范围 2.pHs值与pHx值应尽量接近。 3.玻璃电极需在水中浸泡24h以上方可使用，不用时宜浸在蒸馏水中保存。 4.标准缓冲溶液配制、保存、使用应按规定进行。 5.可用于有色、混浊液、胶体溶液的pH测定，但不宜F-含量高的溶液的测定。 6.标准缓冲溶液与待测溶液的温度必须相同。 残余液接电位及其消除 残余液接电位?饱和甘汞电极（SCE）在标准缓冲溶液和待测溶液中产生的液接电位之差。 为减小残余残余液接电位，测量时选用的标准缓冲溶液pHs值要尽可能地与待测溶液的pHx接近。 只要两种溶液的pH极为接近，残余液接电位引起的误差可以忽略。 pH计测定 温度补偿 　　由于RT/nF受温度的影响，所以使用时必须调至测定的温度。 一般溶液的pH测量，也适用于有色、粘稠、浑浊溶液的pH测量。在工农业生产，科学研究，医药卫生，遥控监测各方面都得到广泛的应用。 （三）复合pH电极 将玻璃电极和参比电极组装起来，构成单一电极体，称为复合pH电极。 （combination pH electrode） 二、其他离子浓度的测定 （一）离子选择电极 ion selective electrode；ISE 电极的基本构造与响应机制 选择性（Nicolsky-Eiseman equation） （二）离子选择电极的分类及常见电极 原电极 敏化离子选择电极 2.常见离子选择电极 电极膜由导电性难溶盐晶体组成。 （2）阳离子玻璃电极 包括各种玻璃电极。电极对金属离子选择性响应的特性决定于玻璃膜的化学组成。 （3）流动载体电极 将与响应离子有作用的一种载体溶于和水不混溶的有机溶剂中，组成一种离子交换剂，并将这种离子交换剂渗透在多孔膜中，多孔膜吸着离子交换剂形成电极膜。 流动载体电极 例如：Ca2+ 电极 中性载体膜电极 多为大分子配位剂，可与被响应的阳离子配合后进入膜相 可用于测定Na+、K+、Ca2+、 Sr2+和NH4+等 例如由K+的中性载体缬氨霉素制成的K+电极 （4）气敏电极 gas sensing electrodes 生物传感器与微电极技术简介 电化学生物传感器 信号转换器—电化学电极 敏感元件 根据所选择的敏感物质的不同 酶传感器 微生物传感器 免疫传感器 酶电化学生物传感器 例如：葡萄糖氧化酶电极 * * 膜内溶液 水化凝胶层 干玻璃层 水化凝胶层 膜外溶液 （被测溶液） 10-4~10-5mm 10-4~10-5mm - - - - + + + + + + + + - - - - V K RT F a a 1 1 外 外 2 303 = + . lg , V1 V2 V K RT F a a 2 2 内 内 2 303 = + . lg , a外 a内 a’外 a’内 ? m = K1 RT F a外 a外 2 303 + . lg , K2 RT F a内 a内 2 303 + . lg , - ( ) = （K1-K2） RT F a内’ 2 303 . lg a外 , + RT F a外 2 303 . lg a内 + 若：K1 = K2 a外?=a内? =0 ∵a内固定 K RT F a = ￠ + 2 303 外 . lg ?m = K- 0.059pH ( 25℃) j j = + = + AgCl/ Ag m . lg ? K RT F a 2 303 1 = + ￠ K ? K AgCI/ Ag K 为电极常数，与玻璃电极本身性能有关 ? pH ? = K- 0.059pH ( 25℃) 由此可知：在25℃时，溶液每变化一个pH，电极电位改变59mV。一般pH计上的“温度调节”即为此而设置。 酸差与碱差 误差?pH pH 0 0.5 -0.5 在pH9时 产生负误差 称为碱差或钠差 在pH1时 产生正误