聚羧酸讲座王栋民..ppt

聚羧酸高性能减水剂的分子结 构设计与工业化制备技术 王栋民 教授 武增礼 Zengli Wu 中国矿业大学（北京）混凝土与环境材料研究所 China University of Mining and Technology(Beijing) Research Institute of Concrete Eco-Materials 北京 2008.10.29 联系方式 王栋民 教授 博导 电话：010手机武增礼 博士 电话：010手机曲志勇 工程师 电话：010手机1. 背景和意义 节约型社会建设对混凝土工业的要求 大幅度提高混凝土强度，减少混凝土用量 大幅度提高混凝土耐久性，延长使用寿命 节约水泥，降低水泥生产资源消耗、能耗 大量利用工业固体废渣 优化施工工艺，降低建造能耗 1.背景和意义 1.背景和意义 高速铁路在我国的迅猛发展 从2005年到2020年十五年时间，全国铁路建设资金投入将达到两万亿元，规划建设四纵四横铁路快速客运通道，以及三个城际快速客运系统，四纵分别是北京-上海客运专线、北京-武汉-广州-深圳客运专线、北京-沈阳-哈尔滨(大连)客运专线、杭州-宁波-福州-深圳客运专线。四横分别是徐州-郑州-兰州客运专线、杭州-南昌-长沙客运专线、青岛-石家庄-太原客运专线、南京-武汉-重庆-成都客运专线。而在环渤海地区、长江三角洲地区和珠江三角洲地区分别建设三个城际客运系统。 1.背景和意义 分子结构 目前常用的减水剂 化学外加剂的种类： （1）木质素磺酸盐类 （2）三聚氰胺系 （3）氨基磺酸盐类 （4）脂肪族系 （5）萘磺酸甲醛缩合物（萘系） （6）聚羧酸系 目前国内生产酯类聚羧酸的原材料 丙烯酸（AA）、甲基丙烯酸（MAA）、 甲基丙烯酸甲酯（MMA）、 聚乙二醇单甲醚（mPEG）、催化剂、阻聚剂、链转移剂、引发剂等，随选用原材料不同可得到不同的共聚物： AA-mPEG-AA MAA-mEPG-MAA AA-MAA-mPEG MMA-mPEG-MAA MMA-mPEG-AA-MAA 国内MPEG供应商 MPEG 供应商： 科来恩公司 韩国乐天公司 韩国LG 日本青木 上海台界 辽宁科隆 上海天助 研究目的及内容 合成流程图 催化剂对酯化反应的影响 不同催化剂及掺量对酯化率的影响 A：对甲苯磺酸；B：浓硫酸；C：硫酸氢钠；D：二甲基卞胺；E：P2O5 对甲苯磺酸，浓硫酸对该酯化反应具有较好的催化效果 ，当掺量为5％－6时催化效果最佳，酯化率较高 阻聚剂对酯化反应体系的影响 醇酸比对酯化反应的影响 酯化率会随着醇酸比的增大而表现出先减小后增大，然后再减小的趋势。当nMPEG/nMAA＝1:1.3时，酯化率最高，可达到98.3%。 最佳酯化工艺条件：制备甲氧基聚氧乙烯甲基丙烯酸酯大分子单体的最佳工艺条件为酸醇摩尔比为1.3，催化剂用量为0.1 mol，阻聚剂用量为0.04 mol，反应温度为130℃，酯化反应时间为8h。 酯化反应控制的主要参数 1. 酸醇比 增加羧酸的浓度有利于酯化产品的生成，但应适量，不能加的太多。 2. 酯化生成水 水是酯化反应的产物，酯化水量最能反映酯化反应的程度。酯化水量与反应装置、酯化温度、氮气流量等因素有关。 3. 酯化酸度 随着酯化反应的进行，总的酸度不断下降，当酸度下降到趋于缓慢时可认为是达到生产上的反应终点。 4. 用反相液相色谱测定大单体含量 由于甲氧基聚乙二醇的聚合度为22-30，酯化后生成的大单体分子量不会超过2000，酯化产物可用反相液相色谱测定。 5. 相对酯化率 酯化反应中，由于存在许多不确定的因素，很难通过测定的数据来计算酯化率，往往用羧酸或醇的转化率来表示相对酯化率。 聚合反应工艺确定 聚合反应工艺条件的选择与确定是制备高性能聚羧酸梳型共聚物最为关键的步骤，它直接决定着反应产物的分子量、分子量分布、电荷密度、分子排列方式等至关重要的结构参数。我们重点研究了加热方式、温度、链转移剂、引发剂、侧链长度、反离子等因素对聚合反应工艺的研究。 2.聚合反应—聚合机理 自由基聚合反应一般包括三个基元反应，即分子链引发、链增长 和 链终止反应。 自由基聚合基元反应的特点是：慢引发、快增长、速终止。 自由基反应的主要步骤如下： a、引发剂的分解； I→2I? b