塑料包装材料——树三脂的结构与性能.ppt

一、聚合物分子间的作用力 1、主价力是指构成化学键的力，如共价键、离子键、金属键等。 2、次价力是使分子聚集在一起的分子间作用力，通常包括范德华力（静电力、诱导力、色散力）和氢键。 二、内聚能 内聚能是1mol分子聚集在一起的总能量，其含意是使1mol的液体蒸发或固化升华，使原来聚集在一起的分子分开到彼此不再相互作用的距离时，所需要的总能量。 内聚能密度是单位体积的内聚能 构象：由于单键（σ键）的内旋转，而产生的分子在空间的不同形态。它是不稳定的，分子热运动即能使其构象发生改变。 构型：分子中由化学键所固定的原子在空间的排列。它是稳定的，要改变构型必需经化学键的断裂、重组。 晶体：固体物质内部质点的有序排列 高 分子链取比较伸展的构象 聚 物 分子链主链中心轴互相平行 晶 体 结晶结构中的单元体是晶胞 插线板模型：晶片表面上的分子链无规聚集形成松散的非晶区，晶片中相邻排列的两段分子链可能是同一分子链中非邻近的链段或是不同分子链的链段，形成多层晶片时一根分子链可以从一个晶片穿过非晶区进入另一个晶片，也可回到原来的晶片。 无定形 取向未结晶 结晶未取向 结晶取向 聚合物以分子状态分散在溶剂中所形成的均相混合物称为高分子溶液。 高分子之间有较大距离，彼此不发生影响的溶液为稀溶液。 高分子之间彼此接触贯穿但溶质体积分数远小于1的为亚浓溶液或半稀溶液。 高分子间不但彼此贯穿且所占体积分数较大的为浓溶液。 高分子材料有很多优异的物理力学性能，但是有一个很大的缺点，这就是它们多数不具有阻燃的性能。如目前大量生产和广泛使用的聚乙烯、聚丙烯、天然橡胶等，它们在加工时如不加入其他助剂就会像蜡烛一样的燃烧。另外聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、环氧树脂、丁苯橡胶、丁腈橡胶和乙丙橡胶都是很容易燃烧的材料。因此了解聚合物的燃烧过程和掌握对高分子材料的阻燃方法是很重要的。 燃烧通常是指在较高温度下物质与空气中的氧起剧烈的化学反应并放出热和光的现象。物质产生燃烧的必要条件是可燃、周围存在空气和热源。使材料着火的最低温度称为燃点或着火点。材料着火后，其产生的热量有可能使其周围的可燃物质或自身未燃部分受热而燃烧。这种燃烧的传播和扩展现象称为火焰的传播或延燃。若材料着火后其自身的燃烧热不足以使未燃部分继续燃烧则称为阻燃、自熄或不延燃。 聚合物的燃烧过程包括加热、热分解、氧化和着火几个步骤。 材料的易燃情况通常用氧指数来表示。所谓氧指数是在规定的条件下，试样在氧气和氮气的混合气流中维持稳定燃烧所需的最低氧气浓度，用混合气流中氧所占的体积百分数表示。氧指数是衡量聚合物燃烧难易的重要指标，氧指数越小越易燃烧。 对高分子材料进行阻燃主要是填加或反应的方法加入阻燃剂。阻燃剂是指能保护材料不着火或使火焰难于蔓延的药剂。具有以下一种或多种功能的物质都可以作为阻燃剂。 ①吸热效应 其作用是使聚合物的温度上升困难。 ②覆盖效应 在较高温度下生成稳定的覆盖层或分解生成泡沫状物质覆盖于聚合物表面，阻止聚合物热分解出的可燃气体逸出并起到隔热和隔绝空气的作用，从而产生阻燃效果。 ③稀释效应 受热时产生不燃性气体CO2、NH3、HCl、H2O等，起到稀释可燃性气体作用，使其达不到可燃浓度。 ④转移效应 如氯化铵、磷酸铵等可改变高分子材料热分解的模式，抑制可燃性气体的产生，从而起到阻燃效果。 ⑤抑制效应(捕捉自由基) 能与燃烧产生的自由基·OH作用生成水，起到连锁反应抑制剂的作用。 ⑥协同效应 有些物质单独使用并不阻燃或阻燃效果不大，但与其他物质配合使用就可起到显著的阻燃效果。 ①与高难燃聚合物共混 主要是将阻燃性较差的高聚物与阻燃性较好的高聚物进行共混，以达到改善其阻燃性的目的。 ②添加型阻燃 主要是把各种阻燃剂按照一定的比例和要求，在高分子材料成型加工时直接加入到材料当中去。 ③加入无机填料 因为无机填料对阻燃来说是惰性的，虽不是阻燃剂，但是当填充后可减缓可燃性气体达到火焰的速度，从而提高了基础聚合物的阻燃性能，同时也降低了制品的成本。 ④接枝法 在基础聚合物上用阻燃性好的单体进行接枝共聚。 ⑤交联法 不耐燃的线型聚合物分子，在加热、辐射或在交联剂存在下进行交联，使分子链之间生成网状或体型结构的分子。交联以后的聚合物一般比线型未交联的聚合物阻燃性能好。 ⑥共聚法 将不具有阻燃性的单体与有阻燃性的单体进行共聚或共缩聚，可形成阻燃性的高分子材料。 气体透过量：在一个大气压差下，每平方米透过面积，24h透过的气体量（标准状况下）。 透气系数：在单位时间内，单位压差下，透过单位面积、单位厚度薄膜的透气量（标准状况下）。 透湿量：水蒸汽透过量，薄膜两面水蒸汽压差和薄膜厚度一定、