富勒烯衍生物的激光烧蚀飞行时间质谱研究-光学专业论文.docxVIP

富勒烯衍生物的激光烧蚀飞行时间质谱研究 富勒烯衍生物的激光烧蚀飞行时间质谱研究 摘要 i 论文题目：富勒烯衍生物的激光烧蚀飞行时间质谱研究 物理 系(所) 光堂专业 ● 2001届博士研究生王L去主指导教师毯±丝教援赵型教授 摘要 ＼富勒烯家族是具有三维空间结构的碳的新存在形式，在富勒烯的诸多研究方 向中，富勒烯团簇动力学是研究富勒烯在与光子、电子、原子、分子、离子、团 簇或表面相互作用时发生的激发、电离、电荷交换、解离、聚集、融合等行为， 以及其机理和能量关系。自九十年代初期开始，我们实验组对富勒烯的动力学行 为，尤其是富勒烯衍生物在负离子通道中碳笼的解离、俘获小碳簇的生长、增强 ● 的融合以及奇数高碳团簇的生成等动力学行为进行了较为详细的研究。奇数高碳 团簇的形成引起了我们极大的兴趣。因为奇数个碳原子不能形成封闭的笼状结构， ——————一__一～ 所以奇数团簇的产生有可能为制各内嵌富勒烯、取代富勒烯以及巨富勒烯开辟一 、 条新途径。心 本论文内容主要包括以下两个方面：I、奇数高碳团簇的形成、特征及结构 的实验及理论研究。II、激光烧蚀富勒烯金属衍生物形成各种金属富勒烯的质谱 一 研究。 论文的主要结果如下： ● (1)、利用308nm准分子激光烧蚀飞行时间质谱对一系列富勒烯有机和金属衍 生物以及C60掺杂的Si02气凝胶进行了研究。首次发现在对富勒烯衍生物的激光 烧蚀过程中奇数高碳团簇的产生有一定的普遍性。研究发现奇数高碳团簇的产生 与富勒烯衍生物的结构密切相关。富勒烯衍生物中3元环的存在可以有效促进开 ＼ 1：3碳笼的形成。、J (2)、利用遗传算法对C51一C59进行了结构优化。(并在此基础上用 Hartree．Fork／3—21G对C55、C54的结构进行了优化，除了键长稍有差别外两种方法 得出的结构基本相同。在奇数高碳团簇中所有的碳原子形成一个准封闭的碳笼结 构，由于奇数碳笼上存在一个两配位的碳原子，所以奇数高碳团簇并非真正封闭 ● 的碳笼，可被看作一种准开口的碳笼结构。对c55／C54正负离子的初步计算表明奇 数高碳团簇比偶数的富勒烯具有较高的电离势及较大的电子亲合势。这与奇数高 复旦大学博士学位论文 富勒烯衍生物的激光烧蚀飞行时间质谱研究 富勒烯衍生物的激光烧蚀飞行时间质谱研究 摘要 ii { 碳团簇只在负离子通道出现是一致的。寸 (蓟、激光烧蚀化学方法合成的富勒烯金属衍生物c60M。(M=Sm，Pt，Ni，Rh，La， ● Y)产生金属富勒烯正负离子团簇。f首次在阻金属富勒烯盐为初始样品的实验中对 金属富勒烯负离子的形成进行了较为详细的研究。、j ， (4)、在激光烧蚀金属富勒烯盐的实验中发现形成的金属富勒烯类型依赖于金 属元素的性质、含量及金属富勒烯的制备方法e fa、在C60h矗(M=Sm，Pt，Ni)的实 验中观察到取代型金属富勒烯CsgM(M=Sm，Pt，Ni)、Cs81vl(M=Pt,Ni)和C57M (M=Ni)正负离子的产生。b、在对含La和Y的富勒烯复合样品La203(Y203)／c60+03 以及金属富勒烯盐C60M。(M=La，Y)的激光烧蚀过程中观察到金属内嵌富勒烯正 离子团簇M@C2n的产生。c、在c60Rhx的激光烧蚀实验中观察到两个系列金属富 ● 勒烯c2．Rh和C2n+lRh的形成，在负离子通道中2n=50--62，在正离子通道2n=48 、 一56．吱 ／ (鼢、在实验中所形成的总原子数为偶数的金属富勒烯如C59M、C57M 中， 金属原子取代了碳笼上的一个碳原子形成取代型金属富勒烯结构。附于总原子数 为奇数的金属富勒烯c2。M，不同的初始样品所形成的金属富勒烯的结构类型也不 同。在C60M。(M=La’Ⅵ当中，金属原子进入碳笼内部形成金属内嵌富勒烯结构 M@C2。。当C60Rhx作为初始样品时，没有观察到金属嵌入笼内的迹象，金属富勒 烯C2。M中的金属原子有可能取代碳笼上的一个碳原子形成取代型金属富勒烯一 (∞、金属富勒烯的形成过程随着初始样品的变化而有所不同。fa、在C60M。 ● (M=Sm，Pt，Ni)的激光烧蚀实验中，初始样品C60lvIx蒸发掉金属碳化物MC而直接 形成金属取代富勒烯C2,+IM可能是形成取代富勒烯的主要过程。b、对C60M。 (M=La，Y)，实验结果表明富勒烯衍生物中增强奇数高碳团簇的形成对金属内嵌富 勒烯的形成有促进作用。金属原子通过奇数碳笼上所形成的“窗口”进入碳笼内 部是金属内嵌富勒烯形成的一条新途径。c、对C60Rhx，通过金属原子或金属碳化 物与奇数高碳团簇这一中间产物之间的反应来形成金属取代富勒烯．是对我们实 验中形成的金属富勒烯C2。Rh和C2n+lRh系列较为合理的解释。 本论文为我们最初的设想，即通过富勒烯衍生物易于产