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* 固态相变 第四章 固态相变 《材料科学基础》第八章 固态相变 第四章第一节 固态相变总论 《材料科学基础》第八章 第一节 固态相变 一、固态相变的特点 固体材料的组织、结构在温度、压力、成分改变时所发生的转变统称为固态相变。 固态相变的定义： 大多数固态相变是通过形核和长大完成的，驱动力同样是新相和母相的自由焓之差。阻力: 界面能和应变能 1. 相界面 （1）共格界面 （2）半共格界面 （3）非共格界面 2. 界面能 界面能依共格界面、半共格界面和非共格界面的顺序递增。 3. 应变能 共格应变能 体积应变能 固态相变 5. 惯习面 6. 晶体缺陷 新相极易在缺陷处非均匀形核 4. 取向关系 界面结构为共格或半共格时，新相与母相之间必须存在一定的晶体学取向关系，反之不成立。 固态相变 1. 按热力学分类 一级相变和二级相变 二、固态相变的分类 一级相变 : 由α相转变为β相时，Gα=Gβ,μαi=μβi ，但自由焓的一阶偏导数不相等，称为一级相变。 固态相变 因为 所以 Sα≠Sβ, Vα≠Vβ 一级相变有体积和熵的突变， △V≠0，△S≠0 固态相变 二级相变： 若相变时，Gα＝Gβ，μαi=μβi ，并且自由焓的一阶偏导数也相等，但自由焓的二阶偏导数不相等，称为二级相变。 固态相变 固态相变 由于 其中β为材料的压缩系数，α为材料的热膨胀系数 固态相变 二级相变时无体积效应和热效应，材料的压缩系数、热膨胀系数及比定压热容均有突变。 磁性转变、有序－无序转变多为二级相变。 扩散型相变 脱溶沉淀、调幅分解、共析转变等 固态相变 2. 按原子迁移情况分类 扩散型相变, 非扩散型相变 非扩散型相变 原子（或离子）仅作有规则的迁移使点阵发生改组。 马氏体转变 固态相变不一定都属于单纯的扩散型 或非扩散型。 见表8－1 3. 按相变方式分类 有核相变和无核相变 固态相变 无核相变 通过扩散偏聚的方式进行的相变，为无核相变。 调幅分解 三、固态相变的形核 1. 均匀形核 固态相变 形成半径为r的球形晶核时，系统自由焓的变化为: △G=(4π/3)r3△GV+4πr2γαβ + (4π/3) r3△GE =(4π/3)r3(△GV+△GE)+4πr2γαβ 固态相变 △G在r＝r*时达到极大值，这里 r*＝－2γαβ/(△GV+△GE) △G与r的关系曲线 △G 0 4πr2γαβ r △G* r* 4πr3(△GV+△GE)/3 △G 形成临界晶核必须首先克服形核势垒△G*， △G*称为临界晶核的形核功 △G*= γαβ、 △GE减小，均可降低△G*，有利于新相形核。 形核率与临界晶核的形核功、相变温度之间的函数关系： I＝ηNexp(－ △G*/kT) 固态相变 临界形核功和临界晶核半径 △G 0 4πr2γαβ r △G* r* 4πr3(△GV+△GE)/3 △G 二、非均匀形核 非均匀形核通常是固态相变的主要形核方式。 γαα α α γαβ θ θ r β 界面形核示意图 设α为母相，β为新相，两相邻α晶粒间界面能为γαα ，α-β界面为非共格界面，界面能为γαβ。球面半径为r，界面形核时自由焓的变化为： △G=V△GV+Aαβγαβ +V△GE -Aααγαα 固态相变 （1）晶界形核 固态相变 △G*非=△G*均 f( θ) f(θ) 是形状因子 推导出： r* =-2γαβ/(△GV+△GE) 非均匀形核时，临界晶核半径r*与晶界的存在无关，但形核功△G*取决于θ，θ＝00时△G降为0，θ＝900时，△G*非＝△G*均。在界棱或界隅处形核还可以进一步降低形核势垒。 晶核最易在界隅形成，其次在界棱，最后是界面。 新相 非共格界面 晶界 共格或半共格界面 晶粒1 晶粒2 晶界形核示意图 只有晶界两侧界面都不共格时，晶核才类似球形。通常新相在大角度晶界形核时，一侧可能与母相具有一定的取向关系形成平直的共格或半共格界面，以降低界面能、减少形核功；另一侧必为非共格界面，为减少相界面面积，故呈球冠状。 固态相变 （2）沿位错形核 *